黃酮類化合物磺化反應(yīng)及其衍生物晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、黃酮類化合物是植物代謝過程中產(chǎn)生的一類重要天然有機(jī)化合物，對人類的腫瘤、衰老、心血管等疾病的治療和預(yù)防有重要的意義。特別是近30年來黃酮類化合物一直是國內(nèi)外研究開發(fā)利用的熱點(diǎn)，是尋找有開發(fā)應(yīng)用前景的先導(dǎo)化合物和生物活性成分的源泉。 首先，論文的第一部分概述了黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)與分類、性質(zhì)和應(yīng)用。對國內(nèi)外黃酮類磺化反應(yīng)進(jìn)行歸納，探討磺化反應(yīng)的規(guī)律，并介紹了黃酮類磺化物與金屬離子的自組裝作用，主要包括氫鍵和芳香堆積作用。 其

2、次，以白楊素和芹菜素為先導(dǎo)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾，合成出7種衍生物，分別為：5-羥基-7-甲氧基黃酮、5-羥基-7-乙氧基黃酮、5,7-二羥基-4'-甲氧基黃酮、5-羥基-7,4'-二甲氧基黃酮、5-羥基-7,4'-二乙氧基黃酮、5-羥基-7-甲氧基黃酮-4'-磺酸鈉和5-羥基-7,4'-二甲氧基黃酮-3'-磺酸鈉。采用IR、1HNMR對產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，并對芹菜素的雙甲基化和雙乙基化產(chǎn)物利用X-射線單晶衍射法進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定。最后，以4種異黃

3、酮磺化物——7,4'-二羥基異黃酮-3'-磺酸鈉、4'-羥基-7-甲氧基異黃酮-3'-磺酸鈉、7,4'-二甲氧基異黃酮-3'-磺酸鈉和7,4'-二乙氧基異黃酮-3'-磺酸鈉為原料與不同的金屬離子或胺類鹽反應(yīng)得到8種衍生物——二水合7,4'-二羥基異黃酮-3'-磺酸甲胺(1)、十水合4'-羥基-7-甲氧基異黃酮-3'-磺酸銅(2)、二水合4'-羥基-7-甲氧基異黃酮-3'-磺酸乙二胺(3)、八水合7,4'-二甲氧基異黃酮-3'-磺酸亞鐵(

4、4)、八水合7，4'-二甲氧基異黃酮-3'-磺酸鎂(5)、一水合7,4'-二甲氧基異黃酮-3'-磺酸甲胺(6)、四水合7,4'-二乙氧基異黃酮-3'-磺酸亞鐵(7)和五水合7，4'-二乙氧基異黃酮-3'-磺酸氨二乙胺(8)。在它們的晶體結(jié)構(gòu)中，磺酸根、結(jié)晶水、配位水和羥基之間有氫鍵存在，包括典型的O-H…O、N-H…O氫鍵和C-H…O軟氫鍵，這些氫鍵構(gòu)成整個(gè)晶體結(jié)構(gòu)的親水區(qū)。異黃酮骨架上有π…π堆積或C-H…π作用，構(gòu)成了整個(gè)分子的疏水