多金屬鎢酸鹽和金屬草酸鹽有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化化合物的水熱合成與結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、本文利用水熱技術(shù)，通過(guò)調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和反應(yīng)原料合成了兩種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道的多金屬鎢酸鹽和一種新的金屬草酸鹽有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化化合物：[Fe(phen)3]2[PW9V3O40]·4H2O(1)屬于三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)為a=12.173(5)A,b=13.623(5)A,c=14.609(5)A,a=104.854(5)°,β=109.553(5)°,γ=93.477(5)°,V=2177.9(14)A3,Z=1。 [Fe(ph

2、en)3]2[PWⅥ8VⅤ3VⅥ3O43]·4.5H20(2)屬于單斜晶系，C2/c空間群，晶胞參數(shù)為a=30.1709(15)A，b=13.9783(6)A，c=24.7535(14)A，β=99.967(2)°，V=10281.9(9)A3，Z=4。 Fe2(phen)2(C2O4)2(3)屬于單斜晶系，P2(1)空間群，a=9.248(5)A，b=13.580(5)A，c=10.207(5)A，β=94.357(5)°，V

3、=1278.2(10)A3，Z=2。 利用單晶X-射線衍射技術(shù)測(cè)定了這三種化合物的結(jié)構(gòu)，并初步探索了影響它們結(jié)構(gòu)的因素。 化合物1是由多金屬鎢酸鹽[PW9V3O40]6-陰離子和兩個(gè)[Fe(phen)3]3+配位陽(yáng)離子構(gòu)成，分別沿a軸、b軸和c軸上看，陰、陽(yáng)離子均成線型排列，每個(gè)陰離子周?chē)辛鶄€(gè)陽(yáng)離子。相鄰的兩個(gè)陽(yáng)離子之間，存在弱的π-π堆積作用。 化合物2是由兩個(gè)釩帽修飾的多金屬鎢酸鹽[PWⅥ8VⅤ3VⅣ3O4

4、3]6-陰離子和兩個(gè)[Fe(phen)3]3+配位陽(yáng)離子組成。陽(yáng)離子通過(guò)π-π相互作用堆積成一維鏈；陰離子間通過(guò)氫鍵連成一維鏈。從a軸上看，bc面上的陰離子形成以氫鍵相連的陰離子層。即[PWⅥ8VⅤ3VⅣ3O43]6-陰離子和[Fe(phen)3]3+配位陽(yáng)離子通過(guò)π-π相互作用和氫鍵作用形成超分子化合物。 化合物3是超分子配位聚合物。鐵(Ⅱ)與phen和草酸根配位并通過(guò)草酸根橋連形成彎曲結(jié)構(gòu)的一維鏈，這些一維鏈通過(guò)phen的π