利用炔鍵的選擇性插入策略合成并環(huán)化合物及碳—氧鍵活化反應研究.pdf

1、根據(jù)天然產物詞典的統(tǒng)計，在天然產物中有90％的化合物含有環(huán)狀結構。在已經發(fā)展的各種合成環(huán)狀化合物的方法中，利用對炔鍵插入反應成環(huán)是一種非常重要的方法。近年來，利用分子內或分子間選擇性的兩次炔鍵插入策略合成并環(huán)化合物也有較多報道。雖然經過多年的研究，已經發(fā)展了一些合成并環(huán)化合物的方法，但是探索更加高效、原料易得、條件溫和、底物適用性更強的方法一直是化學家們追求的目標。
　　本論文主要介紹利用選擇性的兩次炔鍵插入策略合成并環(huán)化合物，以

2、及若干碳-氧鍵活化反應的研究。
　　首先，我們發(fā)展了一系列從鄰炔基鹵代苯出發(fā)，簡單高效地合成含茚并環(huán)化合物的方法。在反應過程中，對Lewis酸非常敏感的鄰炔基苯甲酰胺、苯酚、苯甲酸二甲酯和苯胺都能對炔鍵發(fā)生兩次區(qū)域專一性的順式加成，而不是文獻中所報道的直接環(huán)化。這些方法底物適用性廣、原料易得、條件溫和，能方便地引入分子的復雜性和多樣性。
　　其次，我們利用一氧化碳和鄰炔基苯酚反應可以高效地合成含苯并呋喃酮類化合物。經過進一步

3、的研究我們發(fā)現(xiàn)該反應可以直接從鄰碘苯酚出發(fā)，一鍋法合成該類化合物。該轉化不但高效，而且條件溫和。該反應中，兩次對炔鍵的區(qū)域專一性插入仍然是關鍵步驟，這打破了該底物傳統(tǒng)的反應方式。
　　隨后，我們利用4-羥基香豆素和芳氧基磺酰咪唑進行了若干碳-氧鍵活化反應的研究，其中可以實現(xiàn)直接對4-羥基香豆素的芳基化和炔基化。這些方法對該類化合物的修飾及其在有機合成和藥物研究中的應用具有重要意義。芳氧基磺酰咪唑由于具有較好的反應活性，在其與亞磷酸