利用炔鍵的選擇性插入策略合成并環(huán)化合物及碳—氧鍵活化反應(yīng)研究.pdf

1、根據(jù)天然產(chǎn)物詞典的統(tǒng)計，在天然產(chǎn)物中有90％的化合物含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。在已經(jīng)發(fā)展的各種合成環(huán)狀化合物的方法中，利用對炔鍵插入反應(yīng)成環(huán)是一種非常重要的方法。近年來，利用分子內(nèi)或分子間選擇性的兩次炔鍵插入策略合成并環(huán)化合物也有較多報道。雖然經(jīng)過多年的研究，已經(jīng)發(fā)展了一些合成并環(huán)化合物的方法，但是探索更加高效、原料易得、條件溫和、底物適用性更強的方法一直是化學(xué)家們追求的目標(biāo)。
　　本論文主要介紹利用選擇性的兩次炔鍵插入策略合成并環(huán)化合物，以

2、及若干碳-氧鍵活化反應(yīng)的研究。
　　首先，我們發(fā)展了一系列從鄰炔基鹵代苯出發(fā)，簡單高效地合成含茚并環(huán)化合物的方法。在反應(yīng)過程中，對Lewis酸非常敏感的鄰炔基苯甲酰胺、苯酚、苯甲酸二甲酯和苯胺都能對炔鍵發(fā)生兩次區(qū)域?qū)Ｒ恍缘捻樖郊映?，而不是文獻中所報道的直接環(huán)化。這些方法底物適用性廣、原料易得、條件溫和，能方便地引入分子的復(fù)雜性和多樣性。
　　其次，我們利用一氧化碳和鄰炔基苯酚反應(yīng)可以高效地合成含苯并呋喃酮類化合物。經(jīng)過進一步

3、的研究我們發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)可以直接從鄰碘苯酚出發(fā)，一鍋法合成該類化合物。該轉(zhuǎn)化不但高效，而且條件溫和。該反應(yīng)中，兩次對炔鍵的區(qū)域?qū)Ｒ恍圆迦肴匀皇顷P(guān)鍵步驟，這打破了該底物傳統(tǒng)的反應(yīng)方式。
　　隨后，我們利用4-羥基香豆素和芳氧基磺酰咪唑進行了若干碳-氧鍵活化反應(yīng)的研究，其中可以實現(xiàn)直接對4-羥基香豆素的芳基化和炔基化。這些方法對該類化合物的修飾及其在有機合成和藥物研究中的應(yīng)用具有重要意義。芳氧基磺酰咪唑由于具有較好的反應(yīng)活性，在其與亞磷酸