伯胺衍生聚合物反應(yīng)性膠束化的金屬配位誘導(dǎo)效應(yīng).pdf

1、動(dòng)態(tài)組合化學(xué)是近年來基于對生物體內(nèi)動(dòng)態(tài)可逆化學(xué)反應(yīng)特征的認(rèn)知而創(chuàng)建起來的新興化學(xué)分支。其特征在于基于可逆反應(yīng)和分子識(shí)別,在動(dòng)態(tài)組合庫中組裝成具有熱力學(xué)最穩(wěn)定的產(chǎn)物。金屬離子的模板效應(yīng)使亞胺化過程更快更高效。基于動(dòng)態(tài)組合化學(xué)的高分子反應(yīng)性自組裝研究是當(dāng)今高分子化學(xué)研究新的生長點(diǎn)?；谝陨险J(rèn)識(shí),本論文探討了伯胺衍生聚合物反應(yīng)性膠束化的金屬配位誘導(dǎo)效應(yīng)。為達(dá)此目標(biāo),本論文采用可見光活化室溫水溶液RAFT聚合,合成了伯胺衍生雙親水性聚(N-異羥

2、丙基)甲基丙烯酰胺與聚氨己基甲基丙烯酰胺的嵌段共聚物(PHPMA-b-PAHMA)?？疾炝?-甲氧基水楊醛(HMBA)及其金屬鎳絡(luò)合物NiII(HMBA)2與PHPMA-b-PAHMA的動(dòng)態(tài)組合過程,利用紫外可見光譜,動(dòng)態(tài)光散射和1H NMR等測試手段對亞胺化反應(yīng)和聚合物反應(yīng)性膠束化的金屬配位誘導(dǎo)機(jī)制進(jìn)行了重點(diǎn)研究。研究結(jié)果表明,5-甲氧基水楊醛及其金屬絡(luò)合物都能與聚合物上的伯胺基團(tuán)進(jìn)行快速高效的亞胺化反應(yīng),促使PAHMA鏈段進(jìn)行局域塌

3、陷,形成疏水微區(qū)。加入少量NiII(HMBA)2,明顯縮短聚合物相轉(zhuǎn)變啟動(dòng)時(shí)間,有效抑制了聚合物大聚集體的產(chǎn)生,并快速高效膠束化。加入大量NiII(HMBA)2,則體現(xiàn)出配位指導(dǎo)塌陷外延的效應(yīng)。當(dāng)[NiII]0:[HMBA]0<0.1時(shí),高分子鏈間的關(guān)聯(lián)屬于疏水塌陷;當(dāng)[NiII]0:[HMBA]0=0.1-0.225時(shí),塌陷點(diǎn)內(nèi)的鏈間相互關(guān)聯(lián)增強(qiáng)導(dǎo)致塌陷點(diǎn)的內(nèi)斂;[NiII]0:[HMBA]0>0.225時(shí),塌陷點(diǎn)之間發(fā)生相互關(guān)聯(lián),形