反丁烯二酸、丙二酸橋聯(lián)配體過渡金屬配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、該論文首先對文獻(xiàn)所報道的過渡金屬離子和反丁烯二酸以及過渡金屬離子和丙二酸所形成配合物的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析和歸類.隨后報道了九種新型配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)以及相關(guān)的性質(zhì)研究.新制的碳酸鋅與反丁烯二酸直接反應(yīng)得到配合物[Zn(H<,2>O)(C<,4>H<,2>O<,4>)]·H<,2>O 3.配合物由一維鋸齒狀超分子鏈<'1><,∞>[Zn(H<,2>O)<,4>(C<,4>H<,2>O<,4>)]和結(jié)晶水分子組成.在配合物1和2中反丁烯

2、二酸根反式橋聯(lián)金屬原子形成一維鏈,而在配合物3中反丁烯二酸根則是順式橋聯(lián)Zn原子形成一維鏈.同時還由于結(jié)晶水分子和未參與配位的羧基氧原子形成氫鍵,結(jié)果使配合物3形成了不同于配合物1和2的一維鋸齒狀超分子鏈.配合物3中也存在鏈內(nèi)氫鍵,使得反丁烯二酸根上的非氫原子不在同一平面上.鋸齒狀一維聚合鏈通過結(jié)晶水分子和羧基氧原子的氫鍵連接作用組裝成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu).新制的Cu(OH)<,2-2x>(CO<,3>)<,2x·y>H<,2>O沉淀和反丁烯二

3、酸反應(yīng)得到藍(lán)色濁液,過濾后所得沉淀用氨水溶解得到藍(lán)色溶液,蒸發(fā)后得到配合物Cu(H<,2>O)<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>) 4.配合物Cd(H<,2>O)<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>)5是由新制的Cd(OH)<,2-2x>(CO<,3>)<,2x·y>H<,2>O沉淀和反丁烯二酸反應(yīng)制得.配合物4中Cu原子處在四角錐配位環(huán)境中.通過反丁烯二酸根羧基氧原子的橋聯(lián)作用兩個CuO<,5>形成一個Cu<,2>O<,8>

4、二聚體.配合物中存在兩個結(jié)晶學(xué)不等價的反丁烯二酸根.其中雙端單齒的反丁烯二酸根沿[101]方向橋聯(lián)Cu<,2>O<,8>二聚體,雙端雙齒的反丁烯二酸根沿[100]方向橋聯(lián)Cu原子.通過這種橋聯(lián)作用四個反丁烯二酸根和四個Cu<,2>O<,8>二聚體形成一個28元環(huán),28元環(huán)共用邊和頂點形成了平行于(010)面的二維層.通過層間氫鍵二維層形成三維聚合物.配合物5中Cd處于五角雙錐配位環(huán)境中.兩個CdO<,7>多面體通過共用O-O邊形成Cd<

5、,2>O<,12>二聚體.配合物5中也存在兩種結(jié)晶學(xué)不等價的反丁烯二酸根,雙端雙齒螯合的反丁烯二酸根沿[111]方向橋聯(lián)Cd<,2>O<,12>二聚體,雙端三齒的反丁烯二酸根沿[110]方向橋聯(lián)Cd原子.通過兩種反丁烯二酸根的橋聯(lián)配合物形成了平行于(101)面的二維層.通過層間氫鍵的連接二維層組裝成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu).新制的Co(OH)<,2-2x>(CO<,3>)<,x·y>H<,2>O沉淀和反丁烯二酸反應(yīng)制得配合物[Co<,3>(H<,2

6、>O)<,4>(OH)<,2>(C<,4>H<,2>O<,4>)<,2>]·2H<,2>O 6.配合物中存在兩個結(jié)晶學(xué)不等價的Co原子.Co1和Co2原子都處于八面體配位環(huán)境中,其中兩個Co1原子配位八面體通過共用O-O邊形成鈷氧雙八面體.鈷氧雙八面體通過Co2配位八面體的橋聯(lián)作用形成了平行于[100]方向的鈷氧八面體鏈.反丁烯二酸根作為雙端雙齒配體橋聯(lián)鈷氧八面體鏈形成三維聚合物.該三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)具有沿[100]方向的菱形通道,結(jié)晶水分子