幾個新型雜多鎢酸鹽的合成及晶體結構.pdf

1、本文利用水熱合成技術，通過含氮有機配體、抗衡離子及過渡金屬離子的調(diào)變制備了九個新的雜多鎢酸鹽，并對這些化合物進行了元素分析、IR和單晶X-射線衍射表征，同時也對部分化合物的固態(tài)漫反射光譜性質(zhì)、熱穩(wěn)定性、熒光光譜性質(zhì)和磁學性質(zhì)進行了研究。
　　 ⑴采用配體2,2'-聯(lián)吡啶和1，2-環(huán)已二胺，合成了兩例基于三缺位[AsW9O34]9-單元構建的有機-無機砷鎢酸鹽：H2[{Cu(2,2'-bpy)}8(H2O)2(AsW9O34)2]

2、·12H2O(1)(NH4)3[Ni(C6H14N2)2]3[Ni(C6H15N2)Ni(H2O)Ni2(AsW9O34)2]·3H2O(2)在化合物1中，兩個三缺位多陰離子[α-AsW9O34]9-通過Cu3-O鍵橋連形成二聚結構，它是第一例基于[α-AsW9O34]9-陰離子的連接八個銅配合物的砷鎢酸鹽?；衔?是一例新的含有四核有機鎳[Ni4(C6H15N2)(H2O)]單元的夾心型砷鎢酸鹽。
　　 ⑵采用不同的配體，合成

3、了五例基于飽和Keggin離子構建的有機-無機多金屬氧酸鹽：[Co(2，2'-bpy)3]2[AsWVWV111O40]·3H2O(3)[Co(2,2'-bpy)3][HAsW12O40]·8H2O(4)[Ni(C6H14N2)2]3[AsWV3WV19O40](5)[4,4'-H2bpy]H[Co(imi)4(AsCo(imi)W11O39)](6)[Co(2,2'-bpy)3]15[Co(2,2'-bpy)2(H2O)SiWVWV1

4、11O40]·0.5H2O(7)合物3，4和5中，不同數(shù)目的過渡金屬絡離子與Keggin離子間主要通過靜電引力和氫鍵相互作用；在化合物6中，Co(imi)單取代Keggin離子的一個端氧向過渡金屬絡離子配位形成了Keggin離子單支撐的有機-無機雜化化合物，進而由金屬配合物[Co(imi)4橋連相鄰多陰離子形成一維鏈狀結構；化合物7為飽和Keggin離子單支撐的有機-無機雜化化合物，進而通過氫鍵形成一維雙股鏈狀結構。
　　 ⑶以

5、4,4'-聯(lián)吡啶和咪唑為混配體，水熱合成和結構表征了一例新型3D拓展結構的有機-無機Dawson型砷鎢酸鹽：CuI8(imi)4(bpy)6(H2O)[AsV2WV2WV116O62]·2H2O(8)化合物8具有5-連接的氮化硼拓撲，拓撲符號為(46·64)?；衔?中多陰離子作為七齒無機配體與周圍的七個過渡金屬離子配位，顯示了到目前為止修飾的Dawson型砷鎢酸鹽的最高連接。
　　 ⑷通過抗衡離子的調(diào)節(jié)，合成了一例銅取代的夾心