幾個(gè)新型雜多鎢酸鹽的合成及晶體結(jié)構(gòu).pdf

1、本文利用水熱合成技術(shù)，通過(guò)含氮有機(jī)配體、抗衡離子及過(guò)渡金屬離子的調(diào)變制備了九個(gè)新的雜多鎢酸鹽，并對(duì)這些化合物進(jìn)行了元素分析、IR和單晶X-射線衍射表征，同時(shí)也對(duì)部分化合物的固態(tài)漫反射光譜性質(zhì)、熱穩(wěn)定性、熒光光譜性質(zhì)和磁學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 ⑴采用配體2,2'-聯(lián)吡啶和1，2-環(huán)已二胺，合成了兩例基于三缺位[AsW9O34]9-單元構(gòu)建的有機(jī)-無(wú)機(jī)砷鎢酸鹽：H2[{Cu(2,2'-bpy)}8(H2O)2(AsW9O34)2]

2、·12H2O(1)(NH4)3[Ni(C6H14N2)2]3[Ni(C6H15N2)Ni(H2O)Ni2(AsW9O34)2]·3H2O(2)在化合物1中，兩個(gè)三缺位多陰離子[α-AsW9O34]9-通過(guò)Cu3-O鍵橋連形成二聚結(jié)構(gòu)，它是第一例基于[α-AsW9O34]9-陰離子的連接八個(gè)銅配合物的砷鎢酸鹽?；衔?是一例新的含有四核有機(jī)鎳[Ni4(C6H15N2)(H2O)]單元的夾心型砷鎢酸鹽。
　　 ⑵采用不同的配體，合成

3、了五例基于飽和Keggin離子構(gòu)建的有機(jī)-無(wú)機(jī)多金屬氧酸鹽：[Co(2，2'-bpy)3]2[AsWVWV111O40]·3H2O(3)[Co(2,2'-bpy)3][HAsW12O40]·8H2O(4)[Ni(C6H14N2)2]3[AsWV3WV19O40](5)[4,4'-H2bpy]H[Co(imi)4(AsCo(imi)W11O39)](6)[Co(2,2'-bpy)3]15[Co(2,2'-bpy)2(H2O)SiWVWV1

4、11O40]·0.5H2O(7)合物3，4和5中，不同數(shù)目的過(guò)渡金屬絡(luò)離子與Keggin離子間主要通過(guò)靜電引力和氫鍵相互作用；在化合物6中，Co(imi)單取代Keggin離子的一個(gè)端氧向過(guò)渡金屬絡(luò)離子配位形成了Keggin離子單支撐的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化化合物，進(jìn)而由金屬配合物[Co(imi)4橋連相鄰多陰離子形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)；化合物7為飽和Keggin離子單支撐的有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化化合物，進(jìn)而通過(guò)氫鍵形成一維雙股鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　 ⑶以

5、4,4'-聯(lián)吡啶和咪唑?yàn)榛炫潴w，水熱合成和結(jié)構(gòu)表征了一例新型3D拓展結(jié)構(gòu)的有機(jī)-無(wú)機(jī)Dawson型砷鎢酸鹽：CuI8(imi)4(bpy)6(H2O)[AsV2WV2WV116O62]·2H2O(8)化合物8具有5-連接的氮化硼拓?fù)?，拓?fù)浞?hào)為(46·64)?；衔?中多陰離子作為七齒無(wú)機(jī)配體與周圍的七個(gè)過(guò)渡金屬離子配位，顯示了到目前為止修飾的Dawson型砷鎢酸鹽的最高連接。
　　 ⑷通過(guò)抗衡離子的調(diào)節(jié)，合成了一例銅取代的夾心