新型氮氧自由基金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和表征.pdf

1、金屬-自由基配合物的合成與功能性研究,已成為分子基磁體的一個熱點課題。其中,由于氮氧自由基本身既是自旋載體,又有配位能力,并且通過選擇不同的R基團,可以得到不同的氮氧自由基,因此具有共配基團的氮氧自由基被廣泛應(yīng)用。
　　 本研究第一部分以喹喔啉醛和1,2,3-苯接三唑醛為原料設(shè)計合成了2個新型氮雜環(huán)氮氧自由基2-(2-喹喔啉基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3氧化-1-氧基自由基(用NITQ表示)和2-(2-苯基-1,2,3-

2、三唑基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3氧化-1-氧基自由基(用NITPhtrz表示),采用元素分析、紅外光譜、電子光譜、EPR譜等手段對自由基進行了表征,并解析了這兩個氮氧自由基的結(jié)構(gòu)。
　　 第二部分以NITPhtrz作為配體,通過與過渡金屬離子六氟乙酰丙酮鹽自組裝得到了3個氮氧自由基配合物:[Cu(hfac)2NITPhtrz](1)、[Mn(hfac)2 NITPhtrz](2)和[Ni(hfac)2NITPhtrz]

3、(3)(hfac=六氟乙酰丙酮),并解析了配合物(1)、(2)的單晶結(jié)構(gòu)。配合物(1)為單斜晶系,空間群為C2/c。晶胞參數(shù):a=20.474(4)(A),6=20.782(4)(A),c=15.741(3)(A),β=106.08(3)°,V=6500(2)(A)3,Z=8,Dc=1.606g/cm3。配合物(2)為單斜晶系,C2/c空間群。晶胞參數(shù):a=20.318(4)(A),b=20.794(4)(A),c=16.091(3)(

4、A),β=107.02(3)°,V=6500(2)(A)3,Z=8,Dc=1.572g/cm3。配合物(1)和(2)具有相似的幾何特性,Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)同處于4+2的配位環(huán)境中,配合物的空間構(gòu)型是一個變形的八面體。配合物通過弱的分子間作用形成二聚體,相鄰二聚體連接成一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
　　 第三部分以丙二酸(mal)為第一配體,4,4'-聯(lián)吡啶(4,4'-bipy)為第二配體,通過分子自組裝形成了具有二維的四方網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚