氮氧自由基及羥基配體橋聯(lián)的過渡、稀土金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、設(shè)計(jì)、合成結(jié)構(gòu)新穎，性質(zhì)獨(dú)特的分子磁性材料已成為分子磁學(xué)的重要研究課題。基于這一研究熱點(diǎn)，本論文采用多種氮氧自由基和5-溴-2-羥基-3-甲氧基苯甲醛與過渡、稀土離子自組裝，合成出2p-3d，2p-3d-4f等類型的配合物。采用元素分析、紅外光譜等分析方法對得到的配合物進(jìn)行了表征，并對部分配合物進(jìn)行了磁學(xué)性質(zhì)的表征。主要包括:
　　 1.分別以對丙氧基苯和對芐氧基苯取代的氮氧自由基為橋聯(lián)配體，同時與Ln(hfac)3·2H2O和

2、Cu(hfac)2反應(yīng)，得到8例2p-3d-4f一維鏈狀配合物[Ln3Cu(hfac)11(NIT-PhOPr)4]n(LnⅢ=Pr, Nd, Eu, Ho, Yb)和[Ln3Cu(hfac)11(NIT-PhOCH2Ph)4]n(LnⅢ=Pr，Sm，Eu)。兩個體系的配合物均是通過自由基的兩個氮氧基團(tuán)上的氧原子同時橋聯(lián)兩個不同的金屬離子，形成的以[Ln3ⅢCuⅡ]為重復(fù)單元的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。AC磁測量表明配合物[Ho3Cu(hfac)1

3、1(NITPhOPr)4]n具有緩慢磁弛豫現(xiàn)象。
　　 2.選用對位吡啶氮氧自由基同時與Ln(hfac)3·2H2O和Cu(tfa)2·2H2O反應(yīng)，得到3例異金屬加合物{[Ln2(hfac)6(NIT-4Py)2][Cu(tfa)2(NIT-4Py)2]｝(LnⅢ=Gd，Tb，Dy);選用間位和對位吡啶氮氧自由基同時與Ln(tfa)3·2H2O和Cu(tfa)2·2H2O反應(yīng)，得到3例單核銅配合物[Cu(tfa)2(NIT-3

4、Py)]，[Cu(tfa)2(NIT-3Py)2]，[Cu(tfa)2(NIT-4Py)];選用鄰位羧基苯取代的氮氧自由基與Mn(hfac)2·2H2O反應(yīng)，得到1例罕見的自由基橋聯(lián)的環(huán)狀配合物[Mn4(hfac)6(NIToBA)2(HIMoBAH)(H2O)3]。磁性研究顯示，配合物[Mn4(hfac)6(NIToBA)2(HIMoBAH)(H2O)3]中Mn與和它直接配位的自由基之間有強(qiáng)的反鐵磁相互作用。
　　 3.選用5