14373.多取代芳香氮氧自由基及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)和磁性研究

1、中圖分類號：061UDC：540密級：學(xué)校代碼：訶I岔解為丈李碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)公開10094多取代芳香氮氧自由基及其配合物的合成、結(jié)構(gòu)和磁性研究Synthesis，structureandmagneticpropertyofmulti—substitutedaromaticnitronylnitroxideradicalsandtheirmetalcomplexes作者姓名：樊哲指導(dǎo)教師：王淑萍教授學(xué)科專業(yè)：無機(jī)化學(xué)研究方向：配

2、位化學(xué)論文開題日期：2014年12月27日摘要本文合成了兩種新型氮氧自由基：34一二甲氧基苯取代氮氧自由基(NITPh3，4一(OMe)2)和3乙氧基4一甲氧基苯取代的氮氧自由基(NITPh一3一OEt一4OMe)，利用紅外光譜(IR)、紫外可見光譜(UVvis)、元素分析、X一射線粉末衍射(XRD)、電子自旋共振譜(ESR)、單晶X射線衍射的方法進(jìn)行了表征。氮氧自由基分別與稀土金屬的六氟乙酰丙酮鹽[Ln(hfac)32H20][Ln=

3、Sm，Eu，Gd，Tb，Dy：hfac=六氟乙酰丙酮陰離子1和過渡金屬錳的六氟乙酰丙酮鹽[Mn(hfac)2‘2H20]反應(yīng)得到了十一種新型配合物[Ln(hfac)3(NITPh一3，4(OMe)2)2】[Ln=Sm(1)，Eu(2)，Gd(3)，Tb(4)，Dy(5)]，【Ln(hfac)3(NIPh3OEt4一OMe)(IMHPh3OEt4OMe)][Ln=Sm(6)，Eu(7)，Gd(8)]，[Ln(hfac)3(NIPh3OEt

4、一4一OMe)2】[Ln=Tb(9)，Dy(10)]和[Mn(hfac)2(IMHPh3，4(OMe)2)]2(11)。配合物15為單核三自旋結(jié)構(gòu)，中心金屬Ln(III)是八配位，與來自兩個氮氧自由基的兩個氧原子連接和三個六氟乙酰丙酮中的六個氧原子配位，形成了畸變的十二面體構(gòu)型。配合物610也為單核結(jié)構(gòu)，其中兩個配合物[Ln(hfac)3(NIPh3一OEt4OMe)2】[Ln=Tb(9)，Dy(10)】的結(jié)構(gòu)與配合物1—5的結(jié)構(gòu)類似，

5、而配合物6—8中有一個氮氧自由基轉(zhuǎn)變成其還原衍生物(IMHPh3OEt4OMe)，中心金屬離子Ln(III)采取八配位的畸變十二面體構(gòu)型。在配合物11中，兩個還原衍生物分子IMHPh一3，4(OMe)2作為橋聯(lián)配體分別與中心離子Mn(II)成鍵，形成了雙核Mn(II)的結(jié)構(gòu)。每個中心金屬Mn(II)都分別與兩個六氟乙酰丙酮陰離子和兩個橋聯(lián)IMHPh3，4一(OMe)2成鍵，形成六配位畸變的八面體構(gòu)型。對配合物的磁性進(jìn)行了研究。對稀土自由