硅膠和聚合物固載手性氨基醇類配體的合成及其在醛不對稱烷基化和炔基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文主要討論了新型硅膠和聚合物固載的手性氨基醇配體的設(shè)計與合成，并且詳細論述了硅膠固載手性配體與Ti(O<'i>Pr)<,4>的絡(luò)合物催化二乙基鋅對醛和苯乙炔對醛的不對稱加成反應(yīng)，以及聚合物固載配體與Ti(O<'i>Pr)<,4>的絡(luò)合物催化苯乙炔對醛的不對稱加成反應(yīng)。 1．首次報道了利用硅膠固載的磺酰氨基醇配體與Ti(Ⅳ)催化的二乙基鋅對醛的不對稱加成反應(yīng)。經(jīng)過一系列的條件優(yōu)化，獲得了較好的產(chǎn)率(95％)和ee值(80％)。T

2、i(O<'i>Pr)<,4>的使用和用量對獲得較好的催化效果非常重要。經(jīng)過簡單的配體再生過程，硅膠固載配體可以循環(huán)使用10次以上而幾乎沒有催化活性的降低。 2．首次研究了硅膠固載β-酰氨基醇配體與Ti(Ⅳ)催化的苯乙炔對芳香醛的不對稱加成反應(yīng)，取得了較高的產(chǎn)率(84-95％)和較好的ee值(69-81％)。經(jīng)過簡單的配體再生過程，硅膠固載配體3.5可以重復(fù)使用5次以上而沒有明顯的對映選擇性降低。 3．設(shè)計合成了一系列聚合