聯(lián)芳骨架手性雙咪唑啉配體的合成及其在不對稱傅克烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本論文研究了聯(lián)芳骨架手性雙咪唑啉配體的合成和表征。并初步探索了此類配體在吲哚和反式硝基烯烴的不對稱傅克烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用，主要研究內(nèi)容如下：
　　1.聯(lián)芳骨架手性雙咪唑啉配體8a-f的合成
　　3,5-二甲基苯甲酸與溴水反應(yīng)得到2-溴-3,5-二甲基苯甲酸5a。5a和化合物5b分別經(jīng)過氯代，然后與手性氨基醇反應(yīng)，得到芳基酰胺基醇類化合物6a-f。6a-f經(jīng)過氯化，與伯胺反應(yīng)，然后氫氧化鈉關(guān)環(huán)，得到了芳基單咪唑啉配體7a-f(

2、Scheme1)。其中6a-c、7a-c為新化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等手段進(jìn)行了表征。
　　以干燥的 DMF為溶劑，活化銅粉為催化劑，在氬氣保護(hù)下，對所合成的單咪唑啉配體7a-c進(jìn)行自身偶聯(lián)，回流24 h，得到聯(lián)芳骨架的雙咪唑啉配體8a-c。僅通過柱色譜分離提純，就能得到單一構(gòu)型的手性配體(Scheme2)。配體8a-c為新化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等手段進(jìn)

3、行了表征。此處圖表省略 Scheme2
　　2.手性配體8a-f在不對稱傅克烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用
　　以吲哚和反式硝基苯乙烯為模板反應(yīng)(Scheme3)，對所制備手性配體不對稱誘導(dǎo)性質(zhì)進(jìn)行探索。通過反應(yīng)條件的篩選，得到的優(yōu)化反應(yīng)條件為：一倍量吲哚，二倍量的反式硝基苯乙烯，10 mol％Zn(OTf)2，11 mol%8d，CH2Cl2為溶劑，氬氣保護(hù)，40 oC反應(yīng)48 h，在優(yōu)化條件下以98%的收率和37%的ee值吲哚和反式