聯(lián)芳骨架手性雙咪唑啉配體的合成及其在不對(duì)稱傅克烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本論文研究了聯(lián)芳骨架手性雙咪唑啉配體的合成和表征。并初步探索了此類配體在吲哚和反式硝基烯烴的不對(duì)稱傅克烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用，主要研究?jī)?nèi)容如下：
　　1.聯(lián)芳骨架手性雙咪唑啉配體8a-f的合成
　　3,5-二甲基苯甲酸與溴水反應(yīng)得到2-溴-3,5-二甲基苯甲酸5a。5a和化合物5b分別經(jīng)過氯代，然后與手性氨基醇反應(yīng)，得到芳基酰胺基醇類化合物6a-f。6a-f經(jīng)過氯化，與伯胺反應(yīng)，然后氫氧化鈉關(guān)環(huán)，得到了芳基單咪唑啉配體7a-f(

2、Scheme1)。其中6a-c、7a-c為新化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等手段進(jìn)行了表征。
　　以干燥的 DMF為溶劑，活化銅粉為催化劑，在氬氣保護(hù)下，對(duì)所合成的單咪唑啉配體7a-c進(jìn)行自身偶聯(lián)，回流24 h，得到聯(lián)芳骨架的雙咪唑啉配體8a-c。僅通過柱色譜分離提純，就能得到單一構(gòu)型的手性配體(Scheme2)。配體8a-c為新化合物，其結(jié)構(gòu)經(jīng)過1H NMR、13C NMR、IR、HRMS等手段進(jìn)

3、行了表征。此處圖表省略 Scheme2
　　2.手性配體8a-f在不對(duì)稱傅克烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用
　　以吲哚和反式硝基苯乙烯為模板反應(yīng)(Scheme3)，對(duì)所制備手性配體不對(duì)稱誘導(dǎo)性質(zhì)進(jìn)行探索。通過反應(yīng)條件的篩選，得到的優(yōu)化反應(yīng)條件為：一倍量吲哚，二倍量的反式硝基苯乙烯，10 mol％Zn(OTf)2，11 mol%8d，CH2Cl2為溶劑，氬氣保護(hù)，40 oC反應(yīng)48 h，在優(yōu)化條件下以98%的收率和37%的ee值吲哚和反式