含噁唑啉環(huán)的苯并咪唑卡賓配體的設(shè)計(jì)合成與應(yīng)用研究.pdf

1、本文以手性氨基酸為原料,設(shè)計(jì)合成了一類新型噁唑啉配體,主要內(nèi)容包括:
　　 第一章文獻(xiàn)綜述本文在綜述了手性在生產(chǎn)生活中的重要作用以及獲得手性化合物方法的前提下,以噁唑啉配體為主線,綜述了具有N,N、N,O、N,S、N,P等單噁唑啉配體和雙噁唑啉配體在不對(duì)稱催化領(lǐng)域的最新進(jìn)展,以及所面臨的挑戰(zhàn)。既介紹了具有噁唑啉環(huán)的配體在不對(duì)稱催化研究的最新成果,也包括了科學(xué)家們?cè)谠擃I(lǐng)域取得的出色成績(jī)。
　　 第二章配體的合成設(shè)計(jì)本論文設(shè)

2、計(jì)了6個(gè)新配體,研究了在較溫和的條件合成配體的方法,成功優(yōu)化了合成條件,對(duì)所有化合物分別采用包括1H NMR、13C NMR、COSY、DEPT135、HMBC和HMQC等多種方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,簡(jiǎn)捷高效地完成了目標(biāo)配體的合成。在合成中分別經(jīng)過(guò)氨基酸還原、氨基的氯乙酰基保護(hù)、與苯并咪唑偶聯(lián)和噁唑啉構(gòu)筑等4步反應(yīng)成功實(shí)現(xiàn)了重要中間體5的合成,其中有2步取得了定量的收率,首次確定了重要中間的體5的絕對(duì)構(gòu)型,為最終合成目標(biāo)配體奠定了基礎(chǔ)。最后

3、以乙腈為溶劑、利用不同的溴代芳烴以及在不同的溫度條件下較高產(chǎn)率地合成了6個(gè)新型目標(biāo)配體,最高收率為87.7％。在新型配體的合成研究中,共計(jì)合成了27個(gè)化合物,其中新化合物7個(gè),合成得到的催化產(chǎn)物為6個(gè)。自行設(shè)計(jì)并合成的6個(gè)配體,其中具有單噁唑啉環(huán)的5個(gè),具有雙噁唑啉環(huán)的1個(gè),其中雙噁唑啉環(huán)的配體結(jié)構(gòu)具有一個(gè)C2軸。具有該類結(jié)構(gòu)的配體是當(dāng)今氮雜卡賓配體的研究熱點(diǎn)。
　　 第三章催化反應(yīng)在應(yīng)用所設(shè)計(jì)的配體進(jìn)行的催化反應(yīng)研究中,選取配

4、體分別研究了烯丙基烷基化、傅-克烷基化和邁克爾加成等三種反應(yīng)。針對(duì)每種反應(yīng)中分別篩選了最優(yōu)配體和最優(yōu)條件。其中在以1,3-二苯基-2-烯丙基醋酸酯作為底物的AAA反應(yīng)中,配體A使得反應(yīng)具有73.5％的最優(yōu)收率；在以吲哚和甲酸乙酯為底物的傅-克烷基化反應(yīng)中配體F使得反應(yīng)既有91％的最優(yōu)收率；以環(huán)己烯酮為底物的邁克爾加成反應(yīng)配體能夠催化反應(yīng)發(fā)生。實(shí)驗(yàn)工作得到了較好的催化效果,說(shuō)明合成的配體具有較好的催化活性和適用范圍,研究工作為后續(xù)進(jìn)一步的