以2，3-二羥基萘為配體的鉬氧轉(zhuǎn)移酶的仿生合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、鉬是動(dòng)植物及人體所必需的微量生命元素，對(duì)生物體內(nèi)的氮、硫、碳的代謝起重要的作用。微量元素鉬進(jìn)入生命體內(nèi)后，主要以兩種方式參與物質(zhì)的代謝過(guò)程：一是以無(wú)機(jī)鹽的方式，與其他營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)相互絡(luò)合；二是作為鉬酶的重要組分一鉬輔助因子，參與許多生化反應(yīng)。鉬在生物體內(nèi)主要與蛋白結(jié)合，構(gòu)成含鉬酶的輔助因子，簡(jiǎn)稱Mo-Co。它能與各種酶的底物和抑制劑相結(jié)合。自上世紀(jì)50年代以來(lái)，研究發(fā)現(xiàn)除固氮酶以外，生物體內(nèi)還存在另一類含有金屬鉬成分的酶，即鉬氧轉(zhuǎn)移酶，包括

2、黃嘌呤氧化酶、硝酸鹽還原酶、亞硫酸鹽氧化酶和醛氧化酶等。這些酶與碳水化合物、脂肪、蛋白質(zhì)、含硫氨基酸、核酸(DNA和RNA)及鐵蛋白中鐵的代謝密切相關(guān)。 由于蛋白質(zhì)極其敏感和脆弱，在進(jìn)行酶處理培養(yǎng)晶體的過(guò)程中可能引起鉬酶活性因子的結(jié)構(gòu)變化，從而使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)偏差。至今人們對(duì)鉬酶中鉬原子的配位環(huán)境了解得仍不夠透徹。因此，對(duì)含有鉬-硫(氮、氧)鍵配合物的合成、性質(zhì)表征并對(duì)金屬中心的結(jié)構(gòu)、價(jià)態(tài)變化做進(jìn)一步的研究，可望為探討鉬酶的結(jié)構(gòu)及

3、生物功能提供有用的信息。 1以含有鄰位取代基的2,3-二羥基萘為配體，在甲醇和乙腈混合溶劑中與(n-Bu<,4>N<,4>)4[Mos026]反應(yīng)，加入1，3-丙二胺和乙二胺，得到兩種具有手性八面體構(gòu)型陰離子的單核鉬配合物；在上述體系中繼續(xù)加入乙酰丙酮時(shí)，得到兩種與前述不同的具有手性八面體構(gòu)型陰離子的單核鉬配合物；加入1，2-丙二胺時(shí)，未得到配合物。對(duì)四種配合物進(jìn)行了單晶結(jié)構(gòu)解析和IR研究。IR研究表明該兩種產(chǎn)物中存在手性八面體