新型鉬氧砷酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、雜多化合物正以其組成的豐富和結(jié)構(gòu)的多樣，以及在催化、磁學(xué)、材料科學(xué)、環(huán)境保護(hù)及醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域所具有的潛在應(yīng)用前景而引起人們廣泛的關(guān)注。其中合成組成和結(jié)構(gòu)新穎的雜多化合物一直是該領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。本文選擇目前報(bào)道尚少的砷鉬雜多化合物為研究重點(diǎn)，合成了不同結(jié)構(gòu)類(lèi)型的九個(gè)新的雜多化合物： 單夾心化合物：(NH4)12[Cr2(ASMo7O27)2]·11H2O(1)(NH4)14[Cu2(AsMo7O27)2]·13H2O(2)

2、 雙夾心化合物：(NH4)12Cu(H2O)4[As2Fe6Mo22O85(H2O)]·19H2O(3)(NH4)15[As2CoFe5Mo22O85(H2O)]·16H2O(4)(NH4)14Mn0.5[AS2Fe5MnMo22O85(H2O)]·22H2O(5) 籠狀結(jié)構(gòu)化合物：(NH4)11[AgAs2Mo15O54]·9H2O(6) 有機(jī)配體修飾的化合物：(CuAs6Mo6O30){[Cu(imi)4]3[Cu

3、As6Mo6O30]}2·6H2O(7)[Cu(enMe)2]3[As3Mo3O15]2·2H2O(8)(NH4)10{Cu(H2O)4)[AsMo6O21(O2CCH3)3]2·12H2O(9) 對(duì)上述新化合物進(jìn)行了IR光譜分析、元素分析、熱分析和X—射線單晶衍射測(cè)試，確定了它們的組成和結(jié)構(gòu)，對(duì)部分化合物還進(jìn)行了UV—vis及熒光光譜分析和循環(huán)伏安表征。雜多化合物1和2具有類(lèi)似的結(jié)構(gòu)，都是基于新的基本建筑單元{AsMo7O27

4、)的過(guò)渡金屬二取代的單夾心型化合物。雜多化合物3-5為同構(gòu)體，它們的陰離子中都含有兩個(gè){AsMo7O27}單元并且被結(jié)構(gòu)獨(dú)特的{MFe5Mo7O41(H2O)}(M=Fe(3)、Co(4)和Mn(5))基團(tuán)連接形成雙夾心型的雜多化合物。化合物1-5都含有首次被發(fā)現(xiàn)的{AsMo7O27}單元，這種基本建筑單元可被看做以As(Ⅲ)為中心原子的單帽六缺位的B—α—Keggin型亞單元。化合物1和2是第一類(lèi)以三價(jià)砷元素作為雜原子的夾心型雜多鉬酸

5、鹽，化合物3-5是第一類(lèi)C—型的雜多鉬酸鹽，其中所包含的單帽五取代的β—Keggin型亞單元也是首次被發(fā)現(xiàn)。雜多化合物6是由三個(gè)MoO4四面體連接一個(gè)[AsMo6O24]9—和一個(gè)[AsMo6O27]15-單元所形成的籠狀化合物，其中金屬原子銀處于籠的中心，且和砷原子形成配位鍵，中心銀的配位形式為直線型的二配位，這種配位形式在雜多化合物中極為罕見(jiàn)?；衔?-9都是以二價(jià)銅為連接原子的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合物。其中化合物7是雜多陰離子[As6CuM

6、o6O30]4—和[CuⅡ(imi)4]2+配合物通過(guò)Cu—Od弱相互作用形成的具有436二維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的化合物；化合物8是雜多陰離子[As3Mo3O15]3—和配合物[CuⅡ(enMe)2]2+通過(guò)Cu—0d弱相互作用形成的具有63二維拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的化合物；化合物9是由一個(gè)[CuⅡ(H2O)4]2+連接兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)修飾的砷鉬酸陰離子[AsMo6O21(O2CCH3)3]6—形成的具有分立結(jié)構(gòu)的化合物。 研究結(jié)果表明上述新化合物的形成