手性烯烴和烯烴雜配體的合成與應用.pdf

1、我們生存的世界是手性的,構成我們生命體系的大部分生物大分子都是手性的,并且只以一種對映體形式存在于生物體內,同時,許多研究表明同一物質的不同對映體形式常常顯示不同的生物活性,所以通過一定手段獲得光學純度的手性化合物是非常必要的。本論文就是利用過渡金屬催化劑催化不對稱反應從而獲得高光學純的手性化合物。已有研究表明含有烯烴結構的配體具有優(yōu)異的反應活性和選擇性,所以我們的研究重點是手性烯烴和烯烴雜配體的合成以及應用。
　　本論文選用過渡

2、金屬銠作為金屬催化劑和手性烯烴和烯烴雜配體催化環(huán)己烯酮的不對稱1,4-加成反應,通過改變配體的結構從而使過渡金屬銠催化的不對稱1,4-加成反應達到高的反應活性和選擇性。
　　首先合成五個不同結構的手性雙烯配體;其次將雙烯結構中的一個烯烴改為氧原子合成一個手性烯烴和氧配體;最后引入磷原子即手性烯烴和膦配體的合成,合成四個N原子在脂肪鏈中的手性烯烴和膦配體,以及三個N原子在環(huán)狀結構中的手性烯烴和膦配體。
　　分別應用以上合成的手

3、性配體和過渡金屬銠螯合催化不對稱1,4-加成反應,通過反應的產率和立體選擇性來篩選所合成的手性烯烴和雜配體的中出最優(yōu)的結構。
　　實驗結果證明在合成的手性配體中N原子在環(huán)狀結構中的手性烯烴和膦配體已經實現了獲得高收率和高選擇性的目的,優(yōu)化的反應條件為:配體和銠金屬作為催化劑、溫度70℃、4MKOH、1,4-兩氧六環(huán)作為溶劑催化環(huán)己烯酮的不對稱1,4-加成反應。
　　現階段的研究結果表明具有脯氨酸環(huán)狀結構的手性烯烴和膦配體是最