氮雜環(huán)丙醇手性配體和負載型手性配體的合成與應用研究.pdf

1、本文主要研究了氮雜環(huán)丙醇手性配體和負載型手性配體的設計、合成及其在催化醛的不對稱加成反應中的應用，取得優(yōu)秀的立體選擇性并實現(xiàn)了負載型手性配體的回收再利用。
　　 一、氮雜環(huán)丙醇手性配體的合成及在不對稱反應中的應用研究
　　 以便宜、易得的L-絲氨酸2-1為手性源，經過酯化、縮合、還原氨化、關環(huán)反應合成2-5，再經格氏反應得到具有光學活性的氨基醇2-6，通過核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、高分辨質譜、紅外光譜等物理手段對其結構

2、進行了表征。并研究了手性配體2-6在催化二乙基鋅對芳香醛不對稱加成反應中的應用，取得了高達97％的產率和98.3％ee值。
　　 二、聚乙二醇負載的二茂鐵基噁唑啉手性配體的設計合成及其應用研究
　　 以便宜、易得的L-酪氨酸3-1為原料，經過酯化、氨基保護、酚羥基保護、酯基還原、氨基脫保護得到了β-氨基醇3-6，3-6與二茂鐵甲酰氯反應得到3-8，再經關環(huán)、鋰化、脫TBS、負載等步驟最終得到手性配體3-12。研究了手性配

3、體3-12在催化二乙基鋅對醛的不對稱加成反應中的應用，取得了高達99％的產率和93.5％ee值。研究發(fā)現(xiàn)手性配體3-12回收利用3次后，仍保持較高的催化活性和立體選擇性。
　　 三、樹狀高分子負載的二茂鐵基氮雜環(huán)丙醇手性配體在不對稱加成反應中的應用研究
　　 樹狀高分子負載的4-1、4-2在催化二甲基鋅對醛的不對稱加成反應中分別取得了高達94.9％ee值和96.9.％ee值。其中手性配體4-2回收利用3次，依然保持著較高