基于對稱席夫堿配體的配位聚合物的合成、晶體結構與性質研究.pdf

1、配位聚合物既具有新奇的拓撲結構，又具有豐富的光電磁性質，在氣體的儲存與分離、磁性材料、光學材料、催化劑及催化劑載體等領域具有廣泛的應用前景，因此，近年來配位聚合物的設計合成與性質研究已經(jīng)成為配位化學、材料化學等學科關注的熱點課題之一。相比與柔性連接的配體，配位單元之間的剛性連接變形性小，金屬導致的配位過程對剛性連接之間的距離與角度影響小，因此，采用剛性配體構筑配位聚合物時配體本身具有較少的不確定因素，從而更有利于增強對目標產(chǎn)物的結構預測

2、性，有利于實現(xiàn)特定配位聚合物的結構調控，是實現(xiàn)“目標分子自組裝”的一個重要途經(jīng)。
　　 本文選擇了乙酰吡嗪雙縮水合肼（L1）和4-乙酰吡啶雙縮水合肼（L2）兩個剛性的對稱席夫堿配體，與金屬自組裝構筑配位聚合物，主要通過調節(jié)抗衡離子的種類與配位能力調控產(chǎn)物結構，引入了硫氰酸根離子、硝酸根、氯離子、碘離子，并擴展到具有較大體積、較高電荷數(shù)的多酸陰離子，分別獲得了具有一維鏈狀、二維層狀及三維網(wǎng)狀結構的10個配位聚合物，測定了所有配合物

3、的晶體結構，并測定了產(chǎn)物在室溫下的固體熒光光譜。主要內容如下：
　　 （1）利用乙酰吡嗪雙縮水合肼配體（L1）分別與AgNO3、AgNO3和KSCN、Cd(NO3)2·4H2O和KSCN、Cd(NO3)2·4H2O和KI在室溫下自組裝，得到了三維網(wǎng)狀的配位聚合物{[Ag2L1(NO3)2]·H2O}n(1)和[Ag(L1)0.5(SCN)]n(2)，二維層狀配位聚合物[CdL1(SCN)2]n(3)和[CdL1I2]n(4)。<

4、br>　　 （2）利用4-乙酰吡啶雙縮水合肼配體（L2），分別與Cu(NO3)2和KSCN、Cu(NO3)2、AgNO3、ZnCl2自組裝，得到了三維配位聚合物[Cu(L2)0.5(SCN)]n(5)、二維配位聚合物{[Cu(L2)2(NO3)2]?3H2O}n(6)、一維配位聚合物{[AgL2H2O][AgL2NO3](NO3)(L2)0.5(H2O)}n(7)和[ZnL2Cl2]n(8)。
　　 （3）利用4-乙酰吡啶雙縮