富勒烯與甲亞胺葉立德和疊氮甲酸乙酯的反應(yīng)再研究.pdf

1、富勒烯的化學(xué)修飾一直是富勒烯化學(xué)研究的主要領(lǐng)域。在眾多的富勒烯的化學(xué)修飾方法中，甲亞胺葉立德與[60]富勒烯之間進(jìn)行的Prato反應(yīng)作為最為有效和便利的方法之一，被廣泛的應(yīng)用在許多功能性富勒烯衍生物的合成當(dāng)中。另外，富勒烯的理論研究在富勒烯化學(xué)的實(shí)驗(yàn)研究方面也起到了很大的指導(dǎo)作用。本文的主要工作是在產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定以及產(chǎn)物選擇性方面對(duì)富勒烯Prato反應(yīng)進(jìn)行了更為深入的研究，另外通過(guò)理論計(jì)算對(duì)[60]富勒烯與疊氮甲酸乙酯反應(yīng)得到的三種產(chǎn)物的

2、生成機(jī)理進(jìn)行了研究。 我們研究了一些醛類(lèi)化合物與氨基酸通過(guò)原位生成的甲亞胺葉立德和C60的反應(yīng)，得到了一系列的氮原子無(wú)取代的吡咯烷并[60]富勒烯。通過(guò)核磁，紅外，紫外，NOESY譜等對(duì)這些產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了準(zhǔn)確地鑒定。我們根據(jù)得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果認(rèn)為之前Wilson報(bào)道中存在錯(cuò)誤的結(jié)構(gòu)歸屬。我們?cè)谶M(jìn)一步研究中發(fā)現(xiàn)溫度、時(shí)間等反應(yīng)條件可以影響順式產(chǎn)物和反式產(chǎn)物的比例，在某些條件下順式產(chǎn)物和反式產(chǎn)物之間可以轉(zhuǎn)化，并對(duì)這一現(xiàn)象給出了合適