瓜環(huán)的類(lèi)輪烷體系及其與香料分子的包結(jié)機(jī)理測(cè)試.pdf

1、超分子化學(xué)是研究有關(guān)兩個(gè)或者兩個(gè)以上的化學(xué)物種通過(guò)分子間作用力締合而形成具有更高復(fù)雜性的有組織實(shí)體，是研究超分子或者超分子結(jié)構(gòu)的形成、性質(zhì)及應(yīng)用的化學(xué)。近年來(lái)，超分子化學(xué)或者主客體化學(xué)作為化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)，受到了越來(lái)越廣泛的關(guān)注。在主客體化學(xué)中，人們對(duì)冠醚、環(huán)糊精、杯芳烴作了大量的研究，而瓜環(huán)作為一類(lèi)新型籠狀化合物，因其具有良好的剛性和疏水空腔，能裝載各種大小和性質(zhì)各異的分子，或是使客體分子覆于瓜環(huán)端口自組裝形成分子膠囊或分子膠囊殼而

2、成為超分子化學(xué)領(lǐng)域的熱點(diǎn)。隨著瓜環(huán)同系物的出現(xiàn)，以不同瓜環(huán)為主體的主客體化學(xué)、超分子化學(xué)的研究報(bào)道逐年增多?；谝陨涎芯勘尘?，本文測(cè)試了瓜環(huán)與長(zhǎng)鏈烷基吡啶類(lèi)化合物形成的類(lèi)輪烷體系及其與和香料類(lèi)吲哚等的分子包結(jié)。 第一部分合成了五種客體，分別1，3-(4，4’-二吡啶基)丙烷鹽酸鹽、4，4’-(丙烷-1，3-二)-二乙基吡啶鹽酸鹽、4，4’-(丙烷-1，3-二)-二丁基吡啶鹽酸鹽4，4’-(丙烷-1，3-二)-二己基吡啶鹽酸鹽、4

3、，4’-(丙烷-1，3-二)-二辛基吡啶鹽酸鹽，依次記為PC0，PC2，PC4，PC6，PC8。利用1HNMR技術(shù)和紫外吸收光譜法兩種現(xiàn)代分析方法，考察了六、七、八元瓜環(huán)與上述五種化合物相互作用的情況。研究結(jié)果表明：Q[7]與客體作用時(shí)，碳鏈的長(zhǎng)度以及主體瓜環(huán)與相應(yīng)客體相對(duì)量都可以成為影響主客體作用模式的因素。特別是取代烷基碳鏈大于4的客體，主體或客體物質(zhì)的量的多或少將制約主體包結(jié)客體的包結(jié)模式；Q[6]與客體的作用與客體烷基鏈的長(zhǎng)度有

4、關(guān)，烷基鏈處于4~6之間主客體的相互作用比較穩(wěn)定；Q[8]與客體均能形成1:1的包結(jié)配合物。Q[6]、Q[7]、Q[8]與客體作用均形成輪烷或類(lèi)輪烷體系。 第二部分利用紫外光譜法、熒光光譜法及核磁共振技術(shù)考察了七、八元瓜環(huán)與香料吲哚的分子包結(jié)。實(shí)驗(yàn)表明，主客體相互作用時(shí)，吲哚分子進(jìn)入瓜環(huán)的空腔，形成主客體物質(zhì)的量之比為1:1的分子包結(jié)物；熱力學(xué)研究表明主客體包結(jié)物的形成與瓜環(huán)空腔的疏水作用引起的焓變、熵變有關(guān)；用紫外光譜法考察了