嘌呤衍生物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的理論研究.pdf

1、本文運(yùn)用密度泛函(DFT)方法中的B3LYP方法，從微觀的角度研究了次黃嘌呤和別嘌呤醇及其一價(jià)陰陽離子體系的芳香性，2，6-二巰基嘌呤與金屬陽離子之間的相互作用以及一系列含氮的Thiocarbon的結(jié)構(gòu)及芳香性。
　　 1.采用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法研究了次黃嘌呤及其一價(jià)陰陽離子和別嘌呤醇及其一價(jià)陰陽離子的芳香性。在6-311HG(d，p)基組水平上計(jì)算得到了這些物質(zhì)的最穩(wěn)定構(gòu)型，在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了芳香性判據(jù)的計(jì)算及

2、分析，計(jì)算結(jié)果表明，這些物質(zhì)均具有芳香性，芳香性總體順序?yàn)?一價(jià)陰離子>中性分子>一價(jià)陽離子。
　　 2.采用DFT方法在B3LYP/6-311++G**水平下研究了2，6-二巰基嘌呤(DTP)與金屬陽離子(Li+，Na+，K+，Be2+，Mg2+，Ca2+)的相互作用機(jī)制。得到了這些體系的穩(wěn)定構(gòu)型，并從構(gòu)型、能量、頻率及AIM分析等角度的對其進(jìn)行了研究。計(jì)算結(jié)果顯示:在氣相條件下，一價(jià)金屬陽離子與DTP相互作用的活性位點(diǎn)在DT

3、P的N3和S2位附近，而二價(jià)金屬陽離子則更傾向于與DTP的N7和S6位發(fā)生相互作用并與之形成復(fù)合物。一價(jià)金屬陽離子在水中與DTP的相互作用的情況基本上與在氣相中的情況相似，二價(jià)金屬陽離子與DTP生成的復(fù)合物在水中則更為穩(wěn)定。
　　 3.采用B3LYP方法研究了含氮的Thiocarbon的芳香性。在aug-cc-pVDZ基組水平上計(jì)算得到了這些物質(zhì)的最穩(wěn)定構(gòu)型，在此基礎(chǔ)上進(jìn)行了芳香性判據(jù)的計(jì)算及分析。計(jì)算結(jié)果表明，三元環(huán)和少數(shù)五元