具有二階非線性光學(xué)性質(zhì)的二茂鐵衍生物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)之間關(guān)系的理論研究.pdf

1、在過渡金屬配合物中，二茂鐵類衍生物是一類具有很好的光電功能的化合物。長期以來，有關(guān)其光電性質(zhì)的實驗和理論研究頗多，這類化合物在非線新光學(xué)領(lǐng)域一直是個研究的熱點化合物。近年來，大量新型二茂鐵化合物被合成出來。借助密度泛函(DFT)和含時密度泛函(TDDFT)方法選取和設(shè)計了一系列二茂鐵類衍生物，這類衍生物具有D－П－A型結(jié)構(gòu)特點。通過改變連接電子給體基團D和電子受體基團A之間的П結(jié)構(gòu)橋連雙自由基(1，2－亞乙烯基，簡稱亞乙烯基)的數(shù)目，即

2、改變D－П－A結(jié)構(gòu)中П結(jié)構(gòu)的長度得到不同的衍生物。計算了這些衍生物的結(jié)構(gòu)、光譜和二階非線性光學(xué)系數(shù)，發(fā)現(xiàn)隨著亞乙烯基數(shù)目的增多，分子的二階非線性光學(xué)系數(shù)線性增大。也在吸電子基團上引入不同的取代基并計算了其結(jié)構(gòu)、光譜與二階非線性光學(xué)性質(zhì)，結(jié)果表明，隨著取代基的共軛程度和吸電子能力的增大，體系的二階非線性光學(xué)系數(shù)隨之增大。進一步從分子軌道的層次分析了不同結(jié)構(gòu)的分子的光譜特征與其電子態(tài)之間的關(guān)系，結(jié)果表明，該類化合物隨著D與A之間橋連的亞乙烯