新型多酸有機(jī)亞胺衍生物的研究.pdf

1、多金屬氧酸鹽化學(xué)（Polyoxmetalates）是關(guān)于同多酸和雜多酸的化學(xué)，是無(wú)機(jī)化學(xué)的一個(gè)重要分支。多金屬氧酸鹽陰離子，由于其具有儲(chǔ)存電子、質(zhì)子的性能，是一類(lèi)優(yōu)秀的受體分子，可以與無(wú)機(jī)分子、有機(jī)分子（包括大環(huán)化合物）、離子等結(jié)合形成超分子化合物，衍生出許多新性質(zhì)，可獲得特定功能的分子材料。特別是多酸的有機(jī)亞胺衍生物是是一類(lèi)新的無(wú)機(jī)-有機(jī)雜化材料。一方面因其dπ軌道和pπ軌道間十分強(qiáng)烈的電子相互作用，而使得這類(lèi)物質(zhì)具有奇異的光﹑電﹑磁

2、﹑催化及藥理等特性另一方面多金屬氧酸鹽的有機(jī)亞胺衍生物可以作為一個(gè)新的構(gòu)筑塊去構(gòu)造更加復(fù)雜的多金屬氧酸鹽有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化物。從而實(shí)現(xiàn)有機(jī)無(wú)機(jī)雜化的分子材料的可控制備，成為目前多酸化學(xué)研究的前沿課題。
　　 本論文在前人研究的基礎(chǔ)上，采用DCC脫水法，對(duì)含酚羥基配體的Lindqvist結(jié)構(gòu)類(lèi)型的多酸衍生物進(jìn)行化學(xué)修飾，并利用羥基官能團(tuán)的酯化反應(yīng)對(duì)其作進(jìn)一步的化學(xué)修飾，從而實(shí)現(xiàn)多酸有機(jī)亞胺衍生物分子的功能團(tuán)化。
　　 本論文以

3、4-氨基，2-甲基苯酚，4-氨基酚為有機(jī)配體，合成了單取代和雙取代的六鉬酸鹽有機(jī)亞胺衍生物，并得到了單取代的六鉬酸鹽有機(jī)亞胺衍生物(n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)（產(chǎn)物1）的晶體結(jié)構(gòu)和一個(gè)鄰位端氧雙取代六鉬酸鹽有機(jī)亞胺衍生物(n-Bu4N)2 [Mo6O17(Nar)2] (Ar=o-C6H4 OH)（產(chǎn)物2）的晶體結(jié)構(gòu)，對(duì)其進(jìn)行了元素分析，IR，UV-Vis，1H-NMR表征，用X-射線

4、單晶衍射法測(cè)定了晶體結(jié)構(gòu)。
　　 (n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)，屬于單斜晶系，空間群為C2/c，(n-Bu4N)2 [Mo6O17(Nar)2] (Ar=o-C6H4 OH)屬于正交晶系，空間群為Pbcn。這些物質(zhì)的分子之間都存在多個(gè)氫鍵的作用,自組裝成鏈狀結(jié)構(gòu)（產(chǎn)物1）和層狀結(jié)構(gòu)（產(chǎn)物2）。多酸離子與苯環(huán)構(gòu)成“三明治”狀的夾心結(jié)構(gòu)。
　　 以 (n-Bu4N)2 [M

5、o6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)為母體，用DCC脫水，與酸發(fā)生酯化反應(yīng)，用乙酸酐酯化法，酰氯酯化法，進(jìn)一步構(gòu)建有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料。
　　 合成了多個(gè)新的物質(zhì)，其中得到了六鉬酸鹽有機(jī)亞胺衍生物(n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)與對(duì)氯苯甲酸，醋酸，丙酸，丙烯酸發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物的單晶，與醋酸酐的酯化反應(yīng)也得到了單晶，對(duì)酯化產(chǎn)物進(jìn)行了元素分析，IR，UV-Vis，1

6、H-NMR表征，用X-射線單晶衍射法測(cè)定了晶體結(jié)構(gòu)。證實(shí)了用多酸衍生物側(cè)鏈上的羥基進(jìn)一步構(gòu)建有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料的可行性。這些研究成果進(jìn)一步豐富了多金屬氧酸鹽亞胺衍生物化學(xué)。
　　 用表面等離子體共振（SPR）研究了(n-Bu4N)2 [Mo6O18(Nar)] (Ar=o-CH3C6H3OH)與牛血清白蛋白的作用。結(jié)果表明，該物質(zhì)與牛血清白蛋白之間存在靜電作用力。
　　 本論文的研究，拓展了多酸衍生物的制備途徑，了解了該