含氮雜環(huán)配體的合成與性質(zhì)的研究.pdf

1、配位化學(xué)是一門前沿科學(xué)，具有特定功能化合物的合成及其性質(zhì)是當(dāng)前的研究熱點(diǎn)。2,2'—聯(lián)吡啶及其衍生物和金屬有著較強(qiáng)的配合能力，這些配體及其衍生物已成為現(xiàn)代配位化學(xué)中應(yīng)用最為廣泛的螫合配體之一。配合物的光電性質(zhì)與配體上的取代基有著密切聯(lián)系，對(duì)取代基的研究也就越來越受到關(guān)注。4,4'-位的取代基團(tuán)不但合成方法簡便而且能使配體在空間位置上容易和金屬配合，因此通過改變4，4'-位的取代基團(tuán)來改變配合物的性質(zhì)成為一種普遍的研究方法。4,4'—位上

2、的推電子基團(tuán)/拉電子基團(tuán)對(duì)配合物的氧化還原電勢(shì)有較大影響，推電子基團(tuán)能夠降低配合物的氧化還原電勢(shì)，拉電子基團(tuán)則相反。本論文對(duì)含有推電子基團(tuán)的2,2'—聯(lián)吡啶類芳香族配體和配合物的合成與性質(zhì)進(jìn)行了研究，可分為以下兩個(gè)方面： 以吡啶為原料，用雷尼鎳做催化劑反應(yīng)合成得到2,2'—聯(lián)吡啶，將2，2’—聯(lián)吡啶與雙氧水反應(yīng)氧化得到2，2’—聯(lián)吡啶—N，N’—氧化物，2,2'—聯(lián)吡啶—N，N’—氧化物與發(fā)煙硝酸反應(yīng)硝化得到4,4'-二硝基-2

3、,2'—聯(lián)吡啶—N，N’—氧化物，4，4'-二硝基-2,2'—聯(lián)吡啶—N，N’—氧化物以10％Pd/C為催化劑與水合肼反應(yīng)還原得到4，4'-二氨基-2，2’—聯(lián)吡啶，將4，4'-二氨基-2,2'—聯(lián)吡啶與金屬鹽NiNO3·6H2O反應(yīng)得到其配合物。通過元素分析、紅外光譜、紫外—可見吸收光譜、熒光光譜和1H—NMR譜對(duì)4,4'-二氨基-2,2'—聯(lián)吡啶和其配合物的組成與結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對(duì)其配合物的紅外吸收、電子光譜的變化做出了解釋，確定

4、了配合物的組成和可能的結(jié)構(gòu)，了解了4,4'-二氨基-2,2’—聯(lián)吡啶及其配合物的性質(zhì)。 以4，4'-二硝基-2,2'—聯(lián)吡啶—N，N’—氧化物為原料，通過與乙酰溴反應(yīng)得到4，4'-二溴-2,2'—聯(lián)吡啶—N，N’—氧化物，將其與三溴化磷反應(yīng)得到4，4'-二溴-2，2’—聯(lián)吡啶，最后4,4'-二溴-2,2'—聯(lián)吡啶與正丁基鋰和三甲基氯硅烷反應(yīng)得到4，4'-二(三甲基硅基)-2,2'—聯(lián)吡啶，通過1H—NMR譜，紅外光譜，元素分析，