新型雙肟及其鎳(Ⅱ)和鈷(Ⅱ)配合物的合成、晶體結構、光譜性質及抑菌活性研究.pdf

1、在1893年Werner創(chuàng)立配位學說,至今已過去120多年,配位化學作為無機化學的一個分支發(fā)展地十分迅速。其中Salamo型雙肟是一類重要的含氮配體,是由醛或酮及其衍生物的羰基與伯胺、肼及其衍生物的氨基縮合而制得的,此類配體與過渡金屬離子有較強的配位能力。另外,Salamo型雙肟與金屬離子配位所形成的配合物在許多方面表現出獨特的性能：如氧化還原性、催化活性等；功能材料的應用；甚至某些Salamo配合物具有明顯的抗結核、抗癌、抗菌等藥理作

2、用。經研究發(fā)現Salamo型過渡金屬配合物有優(yōu)良的應用前景,且已經成功的應用于催化等領域。因此,設計合成新的Salamo雙肟化合物,制備其過渡金屬配合物,并深入研究其結構、性質和應用對配位化學的發(fā)展有很重大的意義。
　　本研究首先合成了二胺1,2-二胺氧乙烷,然后與2,4-二羥基苯乙酮反應,經柱層析分離得到單縮產物1,2-二胺氧乙烷單縮2,4-二羥基苯乙酮,再與2,3-二羥基苯甲醛和3,5-二氯水楊醛反應得到兩種新型不對稱Sala

3、mo型雙肟配體(H4L1和H3L2)；再用1,2-二胺氧乙烷與2,4-二羥基苯乙酮反應得到對稱雙縮產物H4L3；最后用1,2-二胺氧乙烷與3,5-二溴水楊醛反應,經柱層析分離得到單縮產物1,2-二胺氧乙烷單縮3,5-二溴水楊醛,然后與5-氯水楊醛反應得到一種新型不對稱Salamo型雙肟配體(H2L4)。通過元素分析、溶解性實驗、紅外光譜、紫外光譜和熒光光譜等分析測試方法對所得配體進行了表征。利用這些配體與乙酸鎳(II)、乙酸鈷(II)在

4、有機溶劑中反應,合成出了一系列新穎的雙肟型鎳(II)、鈷(II)配合物。在不同溶劑體系下,通過溶劑自然揮發(fā)法,液相擴散法和水熱法,培養(yǎng)得到一個配體和三個結構新穎的Ni(II)、Co(II)配合物的單晶體：H4L3；2.[Ni(L4)(C5H5N)]2；3.[{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)(EtOH)(OAc)2}2]·2EtOH；4.[{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)2(OAc)2}2]·2MeOH。并利用X-射線單晶

5、結構衍射手段確定了單晶的化學組成和空間結構。它們的晶體學數據如下：H4L3：化學組成為C18H20N2O6·H2O,Mr=378.38,屬三斜晶系,空間群P-1,晶胞參數：a=6.874(4)埃米,b=9.627(6)埃米,c=13.925(9),α=76.879(9)°,β=85.376(10)°,γ=86.023(9)°,Z=2，V=893.3(10)3,R1=0.1170(1807),wR2=0.1678(3993)；配合物1：化

6、學組成為C42H32Br4Cl2Ni2N6O8,Mr=1256.62,屬斜方晶系,空間群Pbca,晶胞參數：a=14.5792(3)?,b=16.9377(4),c=18.0277(4)埃米,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=4451.73(17)埃米3,R1=0.0482(3776),wR2=0.1331(4201)；配合物2：化學組成為C50H68Co6N4O26·2EtOH,Mr=1586.80,屬單斜晶系,空間群C

7、2/c,晶胞參數：a=18.0051(17)埃米,b=15.1660(14)埃米,c=25.680(2)埃米,α=90°,β=106.041(2)°,γ=90°,Z=4,V=6739.3(10)埃米3,R1=0.0681(2997),wR2=0.1387(5928)；配合物3：化學組成為C48H64Co6N4O26·2MeOH,Mr=1530.70,屬單斜晶系,空間群C2/c,晶胞參數：a=17.9738(8)埃米,b=15.0717(