新型雙肟及其鎳(Ⅱ)和鈷(Ⅱ)配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、光譜性質(zhì)及抑菌活性研究.pdf

1、在1893年Werner創(chuàng)立配位學(xué)說,至今已過去120多年,配位化學(xué)作為無機(jī)化學(xué)的一個(gè)分支發(fā)展地十分迅速。其中Salamo型雙肟是一類重要的含氮配體,是由醛或酮及其衍生物的羰基與伯胺、肼及其衍生物的氨基縮合而制得的,此類配體與過渡金屬離子有較強(qiáng)的配位能力。另外,Salamo型雙肟與金屬離子配位所形成的配合物在許多方面表現(xiàn)出獨(dú)特的性能：如氧化還原性、催化活性等；功能材料的應(yīng)用；甚至某些Salamo配合物具有明顯的抗結(jié)核、抗癌、抗菌等藥理作

2、用。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)Salamo型過渡金屬配合物有優(yōu)良的應(yīng)用前景,且已經(jīng)成功的應(yīng)用于催化等領(lǐng)域。因此,設(shè)計(jì)合成新的Salamo雙肟化合物,制備其過渡金屬配合物,并深入研究其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用對配位化學(xué)的發(fā)展有很重大的意義。
　　本研究首先合成了二胺1,2-二胺氧乙烷,然后與2,4-二羥基苯乙酮反應(yīng),經(jīng)柱層析分離得到單縮產(chǎn)物1,2-二胺氧乙烷單縮2,4-二羥基苯乙酮,再與2,3-二羥基苯甲醛和3,5-二氯水楊醛反應(yīng)得到兩種新型不對稱Sala

3、mo型雙肟配體(H4L1和H3L2)；再用1,2-二胺氧乙烷與2,4-二羥基苯乙酮反應(yīng)得到對稱雙縮產(chǎn)物H4L3；最后用1,2-二胺氧乙烷與3,5-二溴水楊醛反應(yīng),經(jīng)柱層析分離得到單縮產(chǎn)物1,2-二胺氧乙烷單縮3,5-二溴水楊醛,然后與5-氯水楊醛反應(yīng)得到一種新型不對稱Salamo型雙肟配體(H2L4)。通過元素分析、溶解性實(shí)驗(yàn)、紅外光譜、紫外光譜和熒光光譜等分析測試方法對所得配體進(jìn)行了表征。利用這些配體與乙酸鎳(II)、乙酸鈷(II)在

4、有機(jī)溶劑中反應(yīng),合成出了一系列新穎的雙肟型鎳(II)、鈷(II)配合物。在不同溶劑體系下,通過溶劑自然揮發(fā)法,液相擴(kuò)散法和水熱法,培養(yǎng)得到一個(gè)配體和三個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的Ni(II)、Co(II)配合物的單晶體：H4L3；2.[Ni(L4)(C5H5N)]2；3.[{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)(EtOH)(OAc)2}2]·2EtOH；4.[{Co3(HL1)(MeO)(MeOH)2(OAc)2}2]·2MeOH。并利用X-射線單晶

5、結(jié)構(gòu)衍射手段確定了單晶的化學(xué)組成和空間結(jié)構(gòu)。它們的晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：H4L3：化學(xué)組成為C18H20N2O6·H2O,Mr=378.38,屬三斜晶系,空間群P-1,晶胞參數(shù)：a=6.874(4)埃米,b=9.627(6)埃米,c=13.925(9),α=76.879(9)°,β=85.376(10)°,γ=86.023(9)°,Z=2，V=893.3(10)3,R1=0.1170(1807),wR2=0.1678(3993)；配合物1：化

6、學(xué)組成為C42H32Br4Cl2Ni2N6O8,Mr=1256.62,屬斜方晶系,空間群Pbca,晶胞參數(shù)：a=14.5792(3)?,b=16.9377(4),c=18.0277(4)埃米,α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4,V=4451.73(17)埃米3,R1=0.0482(3776),wR2=0.1331(4201)；配合物2：化學(xué)組成為C50H68Co6N4O26·2EtOH,Mr=1586.80,屬單斜晶系,空間群C

7、2/c,晶胞參數(shù)：a=18.0051(17)埃米,b=15.1660(14)埃米,c=25.680(2)埃米,α=90°,β=106.041(2)°,γ=90°,Z=4,V=6739.3(10)埃米3,R1=0.0681(2997),wR2=0.1387(5928)；配合物3：化學(xué)組成為C48H64Co6N4O26·2MeOH,Mr=1530.70,屬單斜晶系,空間群C2/c,晶胞參數(shù)：a=17.9738(8)埃米,b=15.0717(