酞酸酯類化合物快速分析方法的建立及其應(yīng)用研究.pdf

1、酞酸酯類化合物(PAEs)，含有較弱的雌激素成分，影響生物體內(nèi)分泌、導(dǎo)致突變、致畸和癌細(xì)胞增殖，是一類環(huán)境激素?？赏ㄟ^呼吸、飲食和皮膚接觸進(jìn)入人體內(nèi)，對人體健康造成危害。PAEs是塑料工業(yè)的主要增塑劑和軟化劑，廣泛應(yīng)用于食品包裝材料、容器、醫(yī)療用品及人革等的制造，還可用作農(nóng)藥載體，驅(qū)蟲劑、化妝品和香料的調(diào)配劑，以及涂料和潤滑劑的成分。由于PAEs與塑料基質(zhì)之間沒有形成化學(xué)鍵，而是以氫鍵和范德華力連接，接觸到合適的有機(jī)溶劑便會溶解出來，對

2、環(huán)境、生物和食品造成污染。本論文分七部分對其快速測定方法和應(yīng)用進(jìn)行研究： 第一章主要介紹了酞酸酯類化合物的生理作用、在環(huán)境中的存在方式和危害，綜述了2000年以來國內(nèi)外酞酸酯化合物分析方法研究的進(jìn)展和應(yīng)用。 第二章介紹了常規(guī)薄層色譜和幾種高效薄層色譜方法，及其與紅外光譜、拉曼光譜、質(zhì)譜等檢測技術(shù)聯(lián)用的新進(jìn)展，并綜述了薄層色譜近幾年來在醫(yī)藥、環(huán)境、生物樣品和毒品等方面的應(yīng)用，同時對其前景進(jìn)行了展望。 第三章研究建立

3、了薄層色譜(TLC)掃描測定塑料食品袋中4種酞酸酯(酞酸二甲酯(DMP)、酞酸二乙酯(DEP)、酞酸二丁酯(DBP)和酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP))的方法。硅膠G板，展開劑乙酸乙酯-無水乙醚-異辛烷(1：4：15V/V)，雙波長反射飛點掃描測定，方法回收率為79％～111％，精密度RSD為2.8％～3.5％，檢出限D(zhuǎn)MP、DEP、DBP和DEHP分別為2.1ng、2.4ng、3.4ng和4.Ong。方法樣品用量少，前處理簡單，分

4、離效果好。 第四章研究建立了薄層色譜測定五種酞酸酯類(酞酸二甲酯(DMP)、酞酸二乙酯(DEP)、酞酸二丁酯(DBP)、酞酸二正辛酯(DOP)和酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP))的方法。在硅膠G板上，經(jīng)混合溶劑乙酸乙酯：異辛烷=1：9(V/V)展開，雙波長反射飛點掃描測定，外標(biāo)兩點法定量。方法回收率為77.14％～105.87％，精密度RSD為2.8％～3.5％，檢出限D(zhuǎn)MP、DEP、DBP、DOP和DEHP分別為2.5ng

5、、2.4ng、3.3ng、4.0ng和4.0ng，可同時測定塑料袋中5種酞酸酯化合物。 第五章研究了用毛細(xì)管氣相色譜-氫火焰離子化檢測器測定塑料食品袋及袋內(nèi)包裝食品中5種酞酸酯(酞酸二甲酯(DMP)、酞酸二乙酯(DEP)、酞酸二丁酯(DBP)、酞酸二正辛酯(DOP)和酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP))的方法。5種酞酸酯的回收率為71.5％～125.5％；精密度(RSD)為1.6％～3.2％；DMP、DEP、DBP、DOP和D

6、EHP的檢測限分別為0.18ng，0.13ng、0.13ng、0.15ng和0.14ng. 第六章研究建立了毛細(xì)管電泳分離測定5種酞酸酯化合物(酞酸二甲酯(DMP)、酞酸二乙酯(DEP)、酞酸二丁酯(DBP)、酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和酞酸二正辛酯(DOP))的方法。考察了溶液的pH值、膠束濃度和有機(jī)改性劑對分離的影響。以5mmol/L硼砂-25mmol/L十二烷基硫酸鈉(SDS)-15％(體積分?jǐn)?shù))甲醇溶液(pH9

7、.2)為電泳緩沖液，采用壓力進(jìn)樣方式，在25kV恒壓下進(jìn)行分離，并在波長200nm處檢測，各組分在17min內(nèi)可達(dá)到基線分離。最低檢出限D(zhuǎn)MP、DEP、DBP、DEHP和DOP分別為0.13mg/L、0.14mg/L、0.38mg/L、0.13mg/L和0.10mg/L，該方法應(yīng)用于塑料食品袋中酞酸酯類化合物的測定，加標(biāo)回收率范圍81.80％～n8.87％，峰面積相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)小于4.30％。 第七章研究建立了HPLC測

8、定塑料食品中4種酞酸酯(酞酸二甲酯(DMP)、酞酸二乙酯(DEP)、酞酸二丁酯(DBP)和酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHP))的方法。流動相甲醇-水，梯度洗脫，檢測波長225nm，樣品用無水乙醇超聲提取，最低檢出限范圍0.34-0.82ng。 第八章將薄層色譜(TLC)與傅里葉變換表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)聯(lián)用，建立分離中草藥吳茱萸中6種生物堿分子光譜新方法。薄層色譜將微克級吳茱萸生物總堿中吳茱萸堿、吳茱萸次堿、羥基吳茱萸堿、吳茱萸

9、酰胺、二氫吳茱萸次堿和1，4-甲?；鋮擒镙谴螇A6種生物堿完全分離，應(yīng)用TLC-FT-SERS技術(shù)，獲得吳茱萸生物堿分子的特征振動譜帶，進(jìn)而闡述了樣品分子在銀膠表面的吸附模式。方法優(yōu)點，不用標(biāo)準(zhǔn)品即獲得六種生物堿的指紋光譜。研究結(jié)果表明TLC-FT-SERS對中草藥化學(xué)成分進(jìn)行高靈敏度示蹤指紋檢測的可靠性和優(yōu)越性。 第九章采用薄層色譜原位表面增強(qiáng)拉曼散射技術(shù)研究野生植物茅莓主要有效成分黃酮。茅莓總黃酮經(jīng)聚酰胺薄層色譜板分離，獲