苯駢唑類化合物電子光譜及其構(gòu)效關(guān)系研究.pdf

1、應(yīng)用量子化學(xué)中的密度泛函理論(DFT)和含時(shí)密度泛函理論(TD-DFT)對(duì)一系列苯駢唑類化合物的鍵長(zhǎng)，鍵角，電荷分布和前線分子軌道(HOMO和LUMO)能量，電子吸收光譜進(jìn)行了計(jì)算。 首先，先由Chem3D程序包獲得溴代苯丙烯基苯駢噁唑分子的初始構(gòu)型，接著在不施加任何對(duì)稱性限制的條件下，在RHF(Restricted Hartree-Fock)水平上，采用半經(jīng)驗(yàn)PM3方法對(duì)分子進(jìn)行幾何構(gòu)型預(yù)優(yōu)化。在此基礎(chǔ)上，用5種方法B3LYP

2、/3-21G、B3LYP/6-31G、B3LYP/6-31G﹡、B3LYP/6-31G﹡﹡和HF/6-31G﹡對(duì)分子進(jìn)行了全優(yōu)化并把計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行了比較，得到的結(jié)果顯示B3LYP/6-31G﹡方法計(jì)算苯駢唑類化合物耗時(shí)較少，結(jié)果良好。 然后采用所確定的最佳計(jì)算方法B3LYP/6-31G﹡研究了苯駢噁唑類化合物芳環(huán)單溴取代物，芳環(huán)上氟、氯、溴、硝基、甲基和甲氧基等取代化合物以及共軛體系化合物，探討了不同取代基對(duì)苯駢噁唑類化合

3、物的幾何構(gòu)型、電子結(jié)構(gòu)和電子光譜等的影響。對(duì)發(fā)射波長(zhǎng)實(shí)驗(yàn)值與分子基態(tài)能隙Δε以及單電子第一激發(fā)能ΔE還有偶極矩μ進(jìn)行線性擬合，并得出了回歸方程，預(yù)測(cè)結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值符合的很好。 本文還研究了苯乙烯基苯駢噁唑，苯乙烯基苯駢噻唑，苯乙烯基苯駢咪唑的幾何構(gòu)型，電子結(jié)構(gòu)，電子光譜，最小振動(dòng)頻率和振動(dòng)強(qiáng)度等。 最后，計(jì)算了一系列苯駢唑類化合物，激發(fā)波長(zhǎng)實(shí)驗(yàn)值與分子基態(tài)能隙Δε以及單電子第一激發(fā)能ΔE還有偶極矩μ成線性關(guān)系，并得出了回歸