新型席夫堿金屬配合物的合成、手性分子識別及理論研究.pdf

1、該論文主要研究工作如下:一.新型金屬Schiff base配合物的合成和性質表征.1.合成了未見報道的手性SalenZn配合物和四種CalixSalen金屬(Fe,Co,Ni,Cu)配合物,通過核磁共振波譜、元素分析、紅外光譜、質譜、紫外-可見光譜進行了表征,并首次詳討論了手性配體及配合物的圓二色光譜性質.2.合成了三類8種新型鏈狀雙核Schiff base配合物(Cu,Ni,Zn)及雙核環(huán)狀Schiff base配體及4種配合物(Fe

2、,Co,Ni,Cu),利用紅外光譜,Raman光譜,<'1>HNMR,元素分析,紫外可見光譜進行表征,并研究了鏈狀配合物的順磁共振性質.二.新型光學活性的六配位SalenCo類配合物的合成和單晶解析.合成了Salen及其衍生物MeOSalen、t-BuSalen配體的9個軸向配位的金屬鈷配合物,軸向配體為咪唑,1-甲基咪唑,2-甲基咪唑.三.研究了手性SalenZn對咪唑、吡啶類客體分子的識別行為.采用紫外光譜滴定方法測定了該類主客體配

3、位反應的平衡常數(shù).四.Salen-Zn對氨基酸酯的手性分子識別.用紫外可見光譜滴定法研究了主體Salen-Zn對氨基酸酯對映體的分子識別行為,測定了識別過程的平衡常數(shù)以及客體的立體構型及結構對主客體配位能力的影響;研究該過程熱力學性質和焓-熵補償關系;五.氨基酸酯體系手性識別的理論研究.首次將分子力學的方法引入手性Salen金屬配合物的識別研究體系,用Tripos力場研究了主體Salen-Zn與氨基酸酯締合后的體系最低能量構象,分析了L