大環(huán)超分子磺酰硫脲類受體的綠色合成與陰離子識別.pdf

1、基于硫脲類化合物的合成方法研究背景和大環(huán)超分子(磺酰)硫脲受體的應(yīng)用進展以及磺酰胺類化合物作為親核試劑參與的有機反應(yīng)研究現(xiàn)狀，提出了本文標(biāo)題化合物大環(huán)超分子磺酰硫脲類受體的綠色合成方法，合成了26個新型中間體以及未見文獻報道的標(biāo)題化合物78個，探索了一些典型的硫脲受體對陰離子(包括氨基酸和路易斯酸)的絡(luò)合性能。具體包括以下三部分內(nèi)容：
　　 在無機堿NaOH或KOH存在的條件下，在水介質(zhì)中合成了四亞乙基雙對甲苯磺酸二醇酯、三對甲

2、苯磺?；蚁┤?、N-對甲苯磺?；?氮雜環(huán)丙烷。用甲醛、氫氧化鈉和對叔丁基苯酚混合加熱制備了對叔丁基杯[4]芳烴，以此為合成平臺進行了脫叔丁基化、酚羥基(冠)醚化、苯環(huán)硝化、氨基化、氯磺?；?、氨基磺?；约笆宥』疚宦然酋；苽淞吮璠4]芳烴、對叔丁基杯[6]芳烴、甲氧基乙氧基和N，N'-二甲基羰基亞甲基醚化的杯[4]芳烴、1，3-二氨基杯[4]芳烴、對叔丁基杯[4](雙)冠-5、1，3-交替式二氨基杯[4]冠-5等中間體。

3、　　 從對叔丁基杯[4]冠-5出發(fā)，經(jīng)過本位氯磺?；?、胺解，然后與二硫化碳反應(yīng)，在氯乙酸鹽活化下，于水介質(zhì)中合成了杯[4]冠-5-磺酰四氫咪唑-2-硫酮和杯[4]冠-5-磺酰六氫嘧啶-2-硫酮。同法合成了杯[6]咪唑磺酰四氫咪唑-2-硫酮和杯[6]咪唑磺酰六氫嘧啶-2-硫酮、N-杯[4]芳烴-N'-芳基或烷基磺?；螂搴蚇-杯[4]芳烴磺?；?N'-芳基或烷基硫脲。在鎂和甲醇作用下，合成了脫磺?；a(chǎn)物1，3交替式杯[4]冠-5-四氫咪

4、唑-2-硫酮、硫脲環(huán)番受體。在雙氧水作用下，制備了氧化產(chǎn)物1，3交替式杯[4]冠-5-四氫咪唑-2-酮和脲類環(huán)番受體。
　　 在所測試的一系列陰離子H2PO4-、HSO4-、Cl-、NO3-、ClO4-中，杯芳烴磺酰硫脲78a對H2PO4-表現(xiàn)出更強的選擇性絡(luò)合能力。大環(huán)硫脲受體81c對一系列陰離子F-、CH3COO-、Cl-、Br-、I-、NO3-的絡(luò)合中，發(fā)現(xiàn)Cl-可被選擇性絡(luò)合。硫脲環(huán)番受體(92b)對一系列氨基酸均能有效