硫脲、脲、磺胺類及其相應(yīng)的金屬Cu(Ⅰ)-炔基配合物陰離子受體的設(shè)計(jì)與識(shí)別研究.pdf

1、分子識(shí)別是超分子化學(xué)研究的重要內(nèi)容之一，它包括對(duì)中性分子、陽離子和陰離子的識(shí)別。陰離子由于自身的特點(diǎn)，對(duì)于它的研究相對(duì)發(fā)展緩慢，亟待豐富和發(fā)展新型識(shí)別體系。本文選擇硫脲、脲、磺胺基團(tuán)作為陰離子識(shí)別的受體，并設(shè)計(jì)合成了相應(yīng)的金屬銅炔基配合物，研究其與陰離子的相互作用。全文共分為三章。 第一章簡(jiǎn)單介紹陰離子傳感器的研究發(fā)展現(xiàn)狀，概述已建立的陰離子識(shí)別/傳感體系，并提出該論文的選題依據(jù)和研究思路。 第二章利用簡(jiǎn)單方便的方法設(shè)計(jì)

2、合成了硫脲、脲、磺胺基團(tuán)受體，利用紫外—可見滴定和核磁滴定的方法研究其與Cl—、I—、Br—、NO3-、HSO4-、F—、AcO—、H2PO4-的作用。研究表明這些受體與陰離子存在氫鍵作用，加入F—，AcO—，H2PO4-時(shí)，溶液顏色由無色變?yōu)辄S色，而加入其它陰離子則無明顯變化，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)這三種陰離子的裸眼檢測(cè)。通過對(duì)光譜數(shù)據(jù)和非線性擬合結(jié)果的分析可知，同種受體分子對(duì)此三種陰離子的作用為F—> AcO—> H2PO4-。受體1，2，4與

3、AcO—和H2PO4-之間是形成1:1的穩(wěn)定化合物的，而與F—在剛開始也是形成1:1的穩(wěn)定化合物，當(dāng)加入至2當(dāng)量時(shí)，受體易于脫去質(zhì)子，與F—形成更穩(wěn)定的HF2-。研究還表明與陰離子作用的程度不但與這些陰離子的堿性和結(jié)構(gòu)有關(guān)，而且還與受體中識(shí)別基團(tuán)上的NH的酸性強(qiáng)弱和受體苯環(huán)上的取代基有關(guān)。核磁滴定及質(zhì)子溶劑效應(yīng)為受體分子與陰離子間的氫鍵作用本質(zhì)提供了直接依據(jù)。 第三章設(shè)計(jì)合成了銅(Ⅰ)—硫脲(脲、磺胺)系列的配合物。并著重研究銅