Cu(Ⅲ)配離子氧化醇類、羧酸類有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理.pdf

1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二過碲酸合銅(III)氧化丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麥芬新、磺基水楊酸和2-氨基異丁酸化合物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理。通過實(shí)驗(yàn)分別討論了[還原劑]、[TeO42-]、[OH-]、離子強(qiáng)度的變化對(duì)反應(yīng)體系表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)以及298.2K時(shí)的活化參數(shù)。
　　通過實(shí)驗(yàn)我們得出，二過碲酸合銅(III)在堿性介質(zhì)中主要存在的形式是低質(zhì)子的配離子[Cu(H4

2、TeO6)2]-，并且提出了以質(zhì)子化程度低的Cu(H3TeO6)作為活化中心與還原劑形成中間絡(luò)合物，再通過內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移，最終得到產(chǎn)物的反應(yīng)機(jī)理。
　　研究表明，在準(zhǔn)一級(jí)條件下，在不同的反應(yīng)體系中，反應(yīng)對(duì)丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、1,2-丁二醇、麥芬新以及磺基水楊酸均為分?jǐn)?shù)級(jí)，而2-氨基異丁酸的反應(yīng)級(jí)數(shù)為1

3、,2-丁二醇、麥芬新以及磺基水楊酸的表觀速率常數(shù)隨氫氧根濃度的增加而增大；而2-氨基異丁酸的表觀速率常數(shù)隨氫氧根濃度的增加而減小?；趯?shí)驗(yàn)結(jié)果，我們發(fā)現(xiàn)在同一溫度下二過碲酸合銅(III)氧化不同還原劑時(shí)，反應(yīng)速率不同：丙二醇甲醚的反應(yīng)速率常數(shù)小于丙二醇乙醚；麥芬新的反應(yīng)速率常數(shù)小于1,2-丁二醇。
　　通過假設(shè)提出的反應(yīng)機(jī)理，能很好的解釋我們的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。我們的研究驗(yàn)證了配合物以低質(zhì)子化的形式存在的假設(shè)更為合理。通過這類反應(yīng)體系的動(dòng)