鎳(Ⅳ)配離子氧化氨基化合物的反應(yīng)動力學(xué)及機(jī)理研究.pdf

1、本文采用分光光度法研究了堿性介質(zhì)中二羥基二過碘酸合鎳(IV)氧化氨基化合物：
　　 賴氨酸、鳥氨酸、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-氨基-1-丁醇和對氨基苯磺酸鈉的反應(yīng)動力學(xué)及機(jī)理，分別探討了還原劑濃度、IO4-濃度、OH-濃度、離子強(qiáng)度的變化對反應(yīng)體系表觀速率常數(shù)kobs的影響，求出了不同溫度下的速控步速率常數(shù)及298.2 K 時的活化參數(shù)。
　　 通過實驗我們發(fā)現(xiàn)，二羥基二過碘酸合鎳

2、(IV)在堿性介質(zhì)中的主要存在形式是低質(zhì)子的配離子[Ni(OH)2(H2IO6)2]4-，并且提出了以質(zhì)子化程度低的[Ni(OH)2(HIO6)]2-作為活化中心與還原劑形成中間配合物，再通過內(nèi)部電子轉(zhuǎn)移，從而得到產(chǎn)物的反應(yīng)機(jī)理。
　　 研究表明，在準(zhǔn)一級條件下，不同的反應(yīng)體系中，反應(yīng)對還原劑賴氨酸、鳥氨酸、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-氨基-1-丁醇和對氨基苯磺酸鈉均為分?jǐn)?shù)級。我們還發(fā)現(xiàn)：在

3、二羥基二過碘酸合鎳(IV)氧化氨基化合物時，可能因為氨基酸與氧化劑在反應(yīng)過程中能夠形成更加穩(wěn)定的六元環(huán)過渡態(tài)絡(luò)合物，所以它們的速控步速率常數(shù)比其他幾種氨基化合物大；在二羥基二過碘酸合鎳(IV)氧化結(jié)構(gòu)相似的有機(jī)物時，還原劑碳鏈的長短也會影響反應(yīng)速率，在同一溫度下，速控步速率不同：鳥氨酸的反應(yīng)速率大于賴氨酸；N,N-二甲基乙醇胺的反應(yīng)速率大于N,N-二乙基乙醇胺。
　　 通過假設(shè)提出的反應(yīng)機(jī)理，能很好的解釋實驗現(xiàn)象。以上體系的研究