過(guò)渡金屬離子催化Ce（Ⅳ）氧化的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理.pdf

1、本文采用氧化還原滴定法研究了酸性介質(zhì)中Cr(Ⅲ)、Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)催化Ce(Ⅳ)氧化一些有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)提出了雙核加成機(jī)理，從kobs與HSO4-的依賴關(guān)系，并結(jié)合Ce(Ⅳ)在溶液中的平衡，找到了各反應(yīng)體系的動(dòng)力學(xué)活性物種. 總結(jié)以前的文獻(xiàn)以及我們所做的工作不難發(fā)現(xiàn)Ru(Ⅰ)、Ir(Ⅲ)具有高效的催化性能，Cr(Ⅲ)的催化性能較低，同時(shí)Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)大多為外界反應(yīng)機(jī)理，而Cr(Ⅲ)大多為內(nèi)

2、界反應(yīng)機(jī)理。無(wú)論是內(nèi)界機(jī)理還是外界機(jī)理，Ru(Ⅲ)、Ir(Ⅲ)都具有高效的催化性能。對(duì)這一現(xiàn)象作出了合理解釋。 同時(shí)通過(guò)假設(shè)提出的反應(yīng)機(jī)理能很好的解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，并求得不同溫度下的速控步驟的速率常數(shù)及25℃時(shí)的活化參數(shù)。 在過(guò)渡金屬離子催化Ce(SO4)2氧化有機(jī)物的研究中，底物與Ce(Ⅳ)或催化劑生成中間體，對(duì)于中間體的研究，由于手段的落后，目前還是非常欠缺的。 我們的探討和研究提供了新的有價(jià)值的信息，為催化劑在