結構可控殼聚糖-O-聚(寡聚乙二醇甲基丙烯酸酯)的ATRP合成、衍生化與組裝性質的初步研究.pdf

1、本研究基于原子轉移自由基聚合(ATRP)和十二烷基硫酸鈉(SDS)／殼聚糖(CS)復合物(SCC)的官能團選擇改性策略，合成了結構可控的殼聚糖刷狀衍生物（CS-POEGMA）。大分子引發(fā)劑O-溴化殼聚糖(CS-Br)通過在SCC的羥基上引入溴代異丁酸后脫除SDS而得到。CS-Br在pH5.1的條件下引發(fā)OEGMA聚合，得到CS-POEGMA，并通過改變溴代度(DS)調節(jié)POEGMA的接枝度，CS-POEGMA的側鏈POEGMA長度則可通

2、過改變OEGMA與CS-Br的投料比來調控。對CS-POEGMA進行了結構修飾；包括(1)含巰基分子與POEGMA端溴基之間的點擊反應，從而在CS-POEGMA上偶聯(lián)標簽分子，(2)通過CS-POEGMA與琥珀酸酐反應，制備琥珀?；瘹ぞ厶?O-POEGMA(SC-POEGMA)。結果表明，以DMSO為溶劑，三乙胺為催化劑，POEGMA鏈端溴原子定量被巰基乙醇取代。在溫和條件下，琥珀酸酐與CS-POEGMA反應生成SC-POEGMA，琥珀

3、?；潭瓤赏ㄟ^改變琥珀酸酐與CS-POEGMA的摩爾比來調節(jié)，從而獲得一系列以具有不同等電點的兩性殼聚糖為主鏈、POEGMA刷為側基的共聚物。最后研究了SC-POEGMA與季胺化殼聚糖-O-聚己內酯(TMC-PCL)膠束的組裝行為。實驗數(shù)據(jù)表明，在pH7.4的介質中，SC-POEGMA可與TMC-PCL膠束通過靜電相互作用組裝為具有核-殼-冠三層結構膠束；隨著介質pH的降低，核-殼-冠膠束可發(fā)生解組裝，重新轉變?yōu)門MC-PCL膠束；改變