2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語(yǔ)一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁(yè)
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1、多胺是維持細(xì)胞正常生理功能不可缺少的一類(lèi)多陽(yáng)離子脂肪族胺,是廣泛分布于原核生物和真核生物中的生物活性物質(zhì)。精胺是多胺的一種,在生命體的新陳代謝中有著重要作用,在DNA的生物合成、RNA的轉(zhuǎn)錄過(guò)程以及蛋白質(zhì)的合成及在細(xì)胞的增殖與分化中,精胺都是必不可少的物質(zhì)。其合成研究也有不少報(bào)道,但是新穎方法較少。 我們?cè)诔浞盅芯课墨I(xiàn)的基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)了以廉價(jià)的糖精為原料合成精胺鹽酸鹽的新路線。用1,4-二氯丁烷將糖精烴基化,制備得1,6-二(鄰酰

2、基苯磺酰基)-1,6-二氮雜己烷(Ⅰ)研究了影響烴基化反應(yīng)的各種因素如催化劑、投料比、溫度、脫水效果、投料方式等對(duì)反應(yīng)的影響。結(jié)果表明優(yōu)化的反應(yīng)條件是在催化劑用量約糖精的1/10(質(zhì)量比)或1,2-二氯丁烷的1/5(摩爾比)時(shí),在充分脫水的條件下,以糖精/二氯丁烷=2.5的投料比投料,于110℃下反應(yīng)6小時(shí),產(chǎn)品收率可達(dá)96.5%。 然后將所得烴基化產(chǎn)物1,6-二(鄰?;交酋;?-1,6-二氮雜己烷(Ⅰ)在10%的氫氧化鈉水溶

3、液中水解得到N,N’-二(鄰羧基苯磺酰基)-1,4-丁二胺(Ⅱ),這一步反應(yīng)收率約為91.8%。 (Ⅱ)再與丙烯腈進(jìn)行Michael加成反應(yīng),生成4,9-二(鄰-羧基苯磺?;?-4,9-雙氮雜十二二腈(Ⅲ),通過(guò)研究影響Michael加成反應(yīng)的各種因素如反應(yīng)溫度、投料比、反應(yīng)時(shí)間、氫氧化鈉濃度等,確定了理想的反應(yīng)條件是在5%的氫氧化鈉溶液中,丙烯腈/Ⅱ(摩爾比)=6,于15℃左右反應(yīng)10小時(shí),產(chǎn)品收率可達(dá)到83.2%。

4、在雙催化劑(RaneyNi—Pd/C)存在下,(Ⅲ)催化加氫生成5,10-二(鄰-羧基苯磺?;?-1,5,10,14-四氮雜十四烷(Ⅳ)。通過(guò)對(duì)影響催化加氫的各種因素如催化劑、反應(yīng)溫度、溶劑及溶劑的pH等進(jìn)行分析,確定較佳條件為:Pd/C用量為Ⅲ的1/10(質(zhì)量比),RaneyNi用量為Ⅲ的1/2,在50℃條件下反應(yīng)約48小時(shí)。 (Ⅳ)直接在20%鹽酸溶液中水解生成精胺鹽酸鹽(Ⅴ),水解單步收率可達(dá)到36.7%。精胺鹽酸鹽(Ⅴ)

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