丙環(huán)唑及三氮唑類新化合物的合成研究.pdf

1、丙環(huán)唑是三氮唑類殺菌劑，名稱1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3二氧戊環(huán)-2-基]甲基-1H-1，2，4-三氮唑，它對(duì)子囊菌、擔(dān)子菌和半知茵等具有很強(qiáng)的殺菌或抑菌作用，可以廣泛地應(yīng)用于農(nóng)作物、果樹、蔬菜、種子處理等，極具開發(fā)價(jià)值與應(yīng)用前景。 本文設(shè)計(jì)了以醋酸為起始原料，經(jīng)過(guò)溴化、傅克?；?、縮酮及縮合四步反應(yīng)合成丙環(huán)唑的新工藝路線。對(duì)合成工藝中各步反應(yīng)進(jìn)行了詳細(xì)優(yōu)化工藝研究，找到了各步理想的反應(yīng)條件，使丙環(huán)唑合成總收率

2、達(dá)77.0％，產(chǎn)品質(zhì)量明顯提高。通過(guò)醋酸的選擇性溴化反應(yīng)和提純，得到高歸一純度的溴乙酰溴，并以此為原料與間二氯苯經(jīng)傅克?；磻?yīng)得到α-溴-2，4-二氯苯乙酮，通過(guò)優(yōu)化反應(yīng)條件，發(fā)現(xiàn)最佳反應(yīng)條件為：間二氯苯∶溴乙酰溴∶無(wú)水三氯化鋁為1∶1.1∶1.4，反應(yīng)溫度70-80℃，所得α-溴-2，4-二氯苯乙酮收率96.0％，歸一純度達(dá)97.5％；詳細(xì)研究了各種溶劑、催化劑等對(duì)溴代縮酮反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)理想的合成溴代縮酮的條件為：溴化物∶1，2-戊

3、二醇∶催化劑為1∶1.05∶0.05，縮酮的收率94.8％，歸一純度達(dá)95.0％；通過(guò)正交實(shí)驗(yàn)考查了各種因素對(duì)縮酮溴化物與1，2，4-三氮唑鉀反應(yīng)的影響，發(fā)現(xiàn)理想的反應(yīng)條件為：溴代縮酮∶三氮唑鉀為1∶1.1，反應(yīng)溫度為120-130℃，反應(yīng)時(shí)間為12小時(shí)，在該條件下丙環(huán)唑粗品的收率92％，歸一純度達(dá)92.5％。 本文在研究溴乙酰溴工藝的基礎(chǔ)上，對(duì)以2，4-二氯苯乙酮為原料合成丙環(huán)唑的工藝進(jìn)行了改進(jìn)，特別是對(duì)關(guān)鍵中間體α-溴-2，

4、4-二氯苯乙酮的合成方法進(jìn)行了詳細(xì)的研究，發(fā)現(xiàn)理想的溴化反應(yīng)條件為：2，4-二氯苯乙酮∶溴素∶催化劑為1∶1∶0.01，溴化溶劑為混合溶劑A，反應(yīng)溫度為5-10℃，在此條件下反應(yīng)物α-溴-2，4-二氯苯乙酮的收率92.0％、歸一純度達(dá)92.5％，遠(yuǎn)高于文獻(xiàn)值收率80.0％、歸一純度82.0％。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)溴化溶劑A可以很好的用于下一步縮酮，因此溴化產(chǎn)物不經(jīng)洗滌直接進(jìn)行縮酮的合成，減少了廢水，簡(jiǎn)化了操作，提高了縮酮的收率，使直接溴化法合成的溴