碳鏈橋聯(lián)的脒基-胺基金屬化合物的合成、表征及應(yīng)用研究.pdf

1、本論文涉及的工作是基于新型的限制幾何構(gòu)型(CGC)的含氮多齒配體化合物展開的，主要有:含苯基和SiMe3取代基的二胺、乙撐橋聯(lián)的混合脒基-胺基化合物和丙撐橋聯(lián)的混合脒基-胺基化合物。主要研究內(nèi)容是:配體的合成，配體與無水過渡金屬氯化鹽或后過渡金屬氯化鹽的反應(yīng);對得到的一系列金屬有機(jī)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征;將所得IVB族金屬有機(jī)化合物進(jìn)行催化乙烯聚合性能研究;還研究了鐵（鈷）金屬有機(jī)化合物的順磁性。
　　第一章:導(dǎo)論——概述了與本論文研

2、究內(nèi)容有關(guān)的研究背景，包括:(1)幾種重要的金屬有機(jī)化合物的發(fā)展以及它們在有機(jī)合成和催化中的應(yīng)用及發(fā)展研究;(2)限定幾何構(gòu)型(CGC)催化劑及其在烯烴聚合中的催化研究。
　　第二章:合成了三種含SiMe3和Ph取代基的二胺配體(2a，2b，L1)，以及三種碳鏈橋聯(lián)的混合脒基-胺基配體化合物（L2，L3和L4），并通過X-ray、NMR和元素分析等對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　第三章:以配體L1，L2為起始原料，分別與無水ZrC

3、l4反應(yīng)，合成了鋯化合物3a-3d(Scheme2，Scheme3)，并通過X-ray、NMR和元素分析等對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。在助催化劑MAO作用下，所得鋯金屬化合物3b對乙烯聚合的催化活性最高，為4.86×105g PE mol-1(Zr)h-1。
　　以配體化合物2a為起始原料，分別與ZrCl4和TiCl4(THF)2反應(yīng)，合成了鋯化合物3e和鈦化合物3f(Scheme4)，也通過X-ray、NMR和元素分析等對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征

4、。
　　第四章:以配體L3為起始原料，分別與IVB族金屬氯化物以及無水FeCl2反應(yīng)，合成了IVB族金屬化合物4a-4c以及亞鐵化合物4d(Scheme5)。還以配體2b為起始原料，與無水FeCl2反應(yīng)合成了鐵化合物4e，并通過X-ray、NMR和元素分析等對所得金屬化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在助催化劑MAO作用下，所得鈦金屬化合物4a對乙烯聚合的催化活性最高，為1.784×105g PE mol-1(Ti)h-1，并且所得聚合物為具

5、有超高分子量的高晶態(tài)、高線性聚乙烯。在室溫下，順磁性鐵化合物4d(FeⅡ)和4e(FeⅢ)的磁化率隨磁場強(qiáng)度的變化呈“S”曲線，這表明二者都是超順磁性物質(zhì)。
　　第五章:以配體2a為起始原料，與無水MCl2(M=Fe，Co，Ni)反應(yīng)合成了后過渡金屬化合物5a，5c，5d(Scheme7);以配體L2為起始原料，與無水FeCl2反應(yīng)，合成了亞鐵化合物5b(Scheme8)，并通過元素分析對所得金屬化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。在室溫下，順磁