稀土橋聯(lián)的Keggin型雜多酸類配合物的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、設(shè)計和合成以孤立的多酸氧簇為建筑單元的配合物是當(dāng)今多酸化學(xué)研究的熱點之一。本論文選擇了多酸氧簇中經(jīng)典的Keggin型雜多金屬氧酸鹽[PMo12O40]3-、[PW12O40]3-、[coW12O40]5-，以稀土金屬為橋，設(shè)計合成了15個未見報道的配合物，并解析了其晶體結(jié)構(gòu)，利用元素分析、紅外光譜、電子光譜、熱重分析、變溫磁化率等手段對配合物進(jìn)行光、磁的性質(zhì)表征和探討。主要研究內(nèi)容及成果如下：
　　 (1)以Keggin型雜多陰

2、離子[PMO12O40]3-為構(gòu)筑模塊，以稀土離子為橋聯(lián)，用常規(guī)方法合成了6個配合物，并對其進(jìn)行了光致變色及光致固態(tài)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變等性質(zhì)的研究。
　　 (2)以Keggin型雜多陰離子[PW12O40]3-為構(gòu)筑模塊，以稀土離子為橋聯(lián)，用常規(guī)方法合成了7個配合物，揭示了稀土橋聯(lián)的Keggin型雜多酸類配合物的結(jié)構(gòu)遞變規(guī)律——受鑭系收縮和端基配體的影響，從一維結(jié)構(gòu)向零維轉(zhuǎn)變：[Ln(DMF)6(PW12O40)](Ln=La)→[Ln(

3、DMF)7]2PW12O40}.PW12O40(Ln=Ce、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy)。
　　 (3)引入含有順磁金屬中心的Keggin型雜多陰離子[Cow12O40]5-，合成了2個基于順磁金屬中心雜多酸構(gòu)筑模塊的混金屬(Co(II)-Ce(III)，Co(II)-Nd(III))配合物[Ln(CoW12O40)(NMP)2(H2O)6][Ln(NMP)2(H2O)7].11H2O.NMP(Ln=Ce，Nd)，這一結(jié)