Norrish II型光反應(yīng)及環(huán)戊基碳環(huán)核苷假糖基的合成研究.pdf

1、由于環(huán)戊基碳環(huán)核苷具有很好的生物活性和抗病毒性,是很好的藥物前驅(qū)體,而且環(huán)戊基的合成很具有挑戰(zhàn)性,因此無論從藥物開發(fā)還是方法學(xué)角度出發(fā),探索環(huán)戊基碳環(huán)核苷新的合成路線都具有重要的意義和價值。本文旨在探索Norrish II型光化學(xué)反應(yīng)作為關(guān)鍵步合成環(huán)戊基碳環(huán)核苷的新方法。
　　本文主要探索二環(huán)[3.1.0]己基酮羰基衍生物的液相光化學(xué)和固相不對稱光化學(xué)的行為以及利用液相光化學(xué)底物合成環(huán)戊基(環(huán)戊烷基和環(huán)戊烯基)碳環(huán)核苷假糖基。

2、r>　　首先以二環(huán)庚二烯為起始原料,經(jīng)過七步反應(yīng)得到液相光化學(xué)底物。液相光照條件下,反應(yīng)時間延長,二級光化學(xué)反應(yīng)加劇,裂解產(chǎn)率降低。固相光照條件下,反應(yīng)時間和反應(yīng)溫度會對裂解產(chǎn)率和產(chǎn)物的ee產(chǎn)生影響,ee值最高達(dá)到75％。
　　然后以液相光化學(xué)產(chǎn)物為原料,經(jīng)過催化氫化、NaBH4還原、弱酸條件下脫水、氧化雙鍵斷鏈、LiAlH4還原和3%HCl甲醇體系脫保護(hù)得到環(huán)戊烷基碳環(huán)核苷假糖基;液相光化學(xué)底物經(jīng)過雙鍵氧化、叉丙酮保護(hù)、NaBH