微乳毛細(xì)管電動(dòng)色譜微乳微結(jié)構(gòu)的研究.pdf

1、微乳毛細(xì)管電動(dòng)色譜(MEEKC)是在膠束毛細(xì)管電動(dòng)色譜(MEKC)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一項(xiàng)電泳新技術(shù)，通常以水包油(O/W)型微乳液作為分離介質(zhì)，根據(jù)溶質(zhì)在微乳液滴及水相間分配系數(shù)以及電泳淌度的差異來(lái)進(jìn)行分離。微乳液滴的大小和表面電荷密度等微結(jié)構(gòu)參數(shù)對(duì)微乳毛細(xì)管電動(dòng)色譜的分離有極其重要的影響。本文主要分為四個(gè)部分:
　　 第一部分:介紹了MEEKC法的基本原理及影響其分離的因素。MEEKC應(yīng)用范圍廣泛，已經(jīng)被逐漸應(yīng)用到藥物、天然產(chǎn)

2、物、生物分子和環(huán)境等領(lǐng)域。介紹了微乳微結(jié)構(gòu)的研究現(xiàn)狀，最后總結(jié)概括了微乳微結(jié)構(gòu)的測(cè)定方法。
　　 第二部分:建立一種測(cè)定MEEKC微乳體系微乳粒徑的電化學(xué)方法。以二茂鐵作為電化學(xué)探針，采用循環(huán)伏安法測(cè)定了微乳毛細(xì)管電動(dòng)色譜中常用O/W型微乳體系十二烷基硫酸鈉/正丁醇/正辛烷在不同配比下的擴(kuò)散系數(shù)，并通過(guò)擴(kuò)散系數(shù)推算微乳粒徑。研究表明，隨著表面活性劑十二烷基硫酸鈉和助表面活性劑正丁醇濃度的增加，粒徑均呈減小的趨勢(shì)。事實(shí)上，正丁醇濃

3、度的增加會(huì)增大微乳液滴粒徑，造成錯(cuò)誤結(jié)果的原因是:當(dāng)助表面活性劑正丁醇的量增大時(shí)，二茂鐵同時(shí)存在于微乳液滴的內(nèi)相和外相，二茂鐵的擴(kuò)散速度不能代表微乳粒子的擴(kuò)散速度，粒徑測(cè)定會(huì)產(chǎn)生極大誤差。循環(huán)伏安法設(shè)備簡(jiǎn)單，測(cè)定速度快，在油/表面活性劑/緩沖溶液，或加入少量助表面活性劑的微乳體系，電活性物質(zhì)幾乎全部溶解于微乳液滴的油相中，微乳粒徑測(cè)定準(zhǔn)確度較高，該方法是可行的。但在MEEKC微乳體系中，除了加入大量的正丁醇，還常常加入乙腈、甲醇等有機(jī)改

4、性劑改善MEEKC的分離，此電化學(xué)方法不適用于MEEKC微乳體系微乳液滴粒徑的測(cè)定。
　　 第三部分:研究了微乳液組成對(duì)微乳粒徑和表面電荷密度等微乳微結(jié)構(gòu)的影響，并探討了微乳微結(jié)構(gòu)與MEEKC的關(guān)系。采用激光光散射法測(cè)定了微乳體系的平均粒徑，測(cè)定Zeta電勢(shì)用來(lái)表征微乳液滴的表面電荷密度。同時(shí)分別以菲和甲醇表征微乳液滴遷移時(shí)間和電滲流時(shí)間，測(cè)定了微乳體系的MEEKC分離窗口。研究表明，隨著表面活性劑濃度增加，Zeta電位基本不變

5、，微乳液滴粒徑減小，微乳液滴的遷移時(shí)間增加。相反，正丁醇濃度的增加使微乳液滴粒徑增大，Zeta電勢(shì)減小，微乳液滴遷移時(shí)間縮短。有機(jī)添加物的加入基本不改變微乳液滴粒徑大小，但卻使Zeta電勢(shì)減小，微乳液滴的遷移時(shí)間增加。低濃度下油相對(duì)粒徑和表面電荷密度的影響不大。因此，表面活性劑和有機(jī)添加劑均能夠擴(kuò)大時(shí)間窗口，增加分離度和峰容量，但以延長(zhǎng)分析時(shí)間為代價(jià)；雖然助表面活性劑的增加使時(shí)間窗口縮小，但微乳液滴結(jié)構(gòu)變得松散，分離效率提高，可以彌補(bǔ)時(shí)

6、間窗口縮小造成的分離度和峰容量的不足，實(shí)現(xiàn)快速分析。除了油相，其余微乳組分都能改變微乳微結(jié)構(gòu)，用于改善MEEKC的分離度，提高分析速度。
　　 第四部分:對(duì)MEEKC微乳體系與MEKC正丁醇溶脹膠束體系的微結(jié)構(gòu)進(jìn)行了對(duì)比，結(jié)果表明，在經(jīng)典的3.3%SDS濃度下，微乳體系與膠束溶脹體系的粒徑、Zeta電位基本一致，微結(jié)構(gòu)基本相同，并以熒光方法測(cè)定微乳液滴內(nèi)核極性，結(jié)果兩體系的內(nèi)核極性也基本相同。分別用微乳體系2.4%SDS/6.6