高效液相色譜芳基鍵合硅膠固定相的制備與評(píng)價(jià).pdf

1、本學(xué)位論文按π電子擴(kuò)大的順序制備了系列芳基鍵合硅膠固定相，表征和評(píng)價(jià)了新固定相的高效液相色譜性能，較系統(tǒng)地探討了色譜保留機(jī)理。主要內(nèi)容如下： 1.較全面地綜述了芳基鍵合硅膠固定相在高效液相色譜中的研究進(jìn)展。并就芳基鍵合固定相的制備、色譜性能、保留機(jī)理及其在高效液相色譜中的應(yīng)用研究進(jìn)行重點(diǎn)評(píng)述。 2.采用固液相反應(yīng)法利用偶聯(lián)劑制備了三種新的芳基鍵合硅膠固定相，分別為：3,5-二硝基苯甲?；I合硅膠固定相(DNB)、喹啉醚基

2、鍵合硅膠固定相(QBS)和聯(lián)萘醚基鍵合硅膠固定相(DNP)。通過元素分析、漫反射紅外光譜和熱分析表征了固定相的結(jié)構(gòu)。將偶聯(lián)劑鍵合到硅膠表面，然后將配體與鍵合硅膠固相表面上的偶聯(lián)劑活性基團(tuán)反應(yīng)，該方法明顯的優(yōu)點(diǎn)是每步反應(yīng)后可用溶劑及時(shí)除去多余偶聯(lián)劑或配體，可避免分離繁復(fù)操作，方法簡(jiǎn)便，所制備的固定相色譜性能穩(wěn)定。此外，還首次制備了一種杯芳烴修飾ODS混合配體鍵合相(CAODS)。 3.以中性、酸性、堿性和極性化合物作溶質(zhì)探針，通過

3、溶質(zhì)的色譜行為變化研究和評(píng)價(jià)新固定相的色譜性能，并與傳統(tǒng)的ODS固定相進(jìn)行比較。結(jié)果表明，在新固定相上烷基苯同系物的logk’值與亞甲基數(shù)(n)呈線性關(guān)系，符合碳數(shù)規(guī)律：(DNB，logk'=0.07568n+0.08288，r=0.9975)，(QBS，logk'=0.09543n-0.3194，r=0.9982)，(DNP,logk'=0.1834n-0.3292，r=0.9880)，疏水性順序?yàn)椋篋NB＜QBS＜DNP＜＜ODS，

4、屬弱疏水性反相色譜分離材料。此外，還能與極性芳香族化合物及其異構(gòu)體發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移、配位、氫鍵和偶極-偶極等作用，從而提高對(duì)溶質(zhì)的分離選擇性。同時(shí)，由于間隔基對(duì)硅醇羥基的屏蔽作用，適用于含氮的堿性化合物的分離。 4.通過改變配體分子結(jié)構(gòu)，如：引入DNB(單環(huán))、QBS(雙環(huán))、DNP(四環(huán))和杯芳烴(多環(huán))配體，研究π電子系統(tǒng)大小對(duì)色譜性能的影響，較深入地探討了色譜分離機(jī)理。研究表明，隨著π電子系統(tǒng)擴(kuò)大，固定相疏水性增強(qiáng)，同時(shí)電荷轉(zhuǎn)

5、移、配位等作用也有增強(qiáng)趨勢(shì)，分離選擇性提高，說明大環(huán)芳基固定相占優(yōu)勢(shì)。在分離硝基苯酚、硝基苯胺等位置異構(gòu)體時(shí)，對(duì)位異構(gòu)體在三種新固定相上保留比間位異構(gòu)體強(qiáng)，這是由于溶質(zhì)的線型幾何結(jié)構(gòu)有利于與配體芳環(huán)平面的π-π作用，說明其立體選擇性比ODS強(qiáng)。 5.研究了多種合成及天然極性芳香族化合物在新固定相上的色譜行為，例如：磺胺類消炎藥物、核苷和堿基、非那西丁鎮(zhèn)痛藥、利多卡因麻醉藥和虎杖甙等中草藥有效成分的分離，研究表明，芳基鍵合相能通過