黃酮類化合物熒光性質(zhì)與分析方法研究.pdf

1、本文研究了42種黃酮類化合物的熒光性質(zhì)，考察了實(shí)驗(yàn)條件對(duì)熒光的影響，測(cè)量了部分化合物的熒光量子產(chǎn)率，探討了部分化合物的發(fā)光機(jī)理，歸納總結(jié)了熒光性質(zhì)與分子結(jié)構(gòu)之間的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律，提出了某些藥物中黃酮類活性成分的熒光分析方法。
　　論文主要包括以下5部分:
　　1.研究了14種黃酮類化合物（具有2-苯基色酮母核）的熒光性質(zhì)，包括:6-甲基黃酮、6-甲氧基黃酮、6-羥基黃酮、6-氨基黃酮、木犀草素、7-甲氧基黃烷酮、7-氨基黃酮、3-

2、甲基黃酮-8-羧酸、淫羊藿苷、王不留行黃酮苷、7，4'-二羥基黃酮、5，7，3'，4'，5'-五甲基黃酮、鹽酸黃酮哌酯和芹菜素。綜合比較這些黃酮類化合物的熒光性質(zhì)與分子結(jié)構(gòu)，得到如下經(jīng)驗(yàn)規(guī)律:(1)在中性條件下，此類化合物的分子型體具有較強(qiáng)熒光，激發(fā)波長(zhǎng)λex=300～350 nm，發(fā)射波長(zhǎng)λem=400～460 nm，量子產(chǎn)率Y=0.01～0.2;在酸性條件下，質(zhì)子化作用導(dǎo)致熒光減弱;強(qiáng)堿性條件下，γ-吡喃環(huán)開環(huán)使熒光猝滅;(2)在弱

3、堿性條件下，7-羥基黃酮電離生成陰離子，產(chǎn)生熒光;(3)在強(qiáng)堿性條件下加熱，8-羧基或者8-酯基黃酮的γ-吡喃環(huán)開環(huán)生成強(qiáng)熒光物質(zhì)，量子產(chǎn)率高達(dá)0.50;(4)具有5位羥基的黃酮，大部分沒有熒光，說明5-OH具有熒光猝滅的作用。
　　2.研究了12種黃烷酮類化合物的熒光性質(zhì)，包括:黃烷酮、6-甲氧基黃烷酮、6-羥基黃烷酮、7-甲氧基黃烷酮、7-羥基黃烷酮、甘草素、2'-羥基黃烷酮、4'-羥基黃烷酮、喬松素、柚皮素、橙皮素和杜鵑素。

4、此類化合物的分子型體具有熒光，λex=270～360 nm，λem=375～480 nm，Y=0.01～0.10;離子型體的熒光較弱。綜合比較二氫黃酮類化合物的熒光性質(zhì)，得到如下經(jīng)驗(yàn)規(guī)律:(1)沒有取代基的黃烷酮熒光較強(qiáng)，λex/λem=340/386 nm，Y=0.057;(2)7位給電子取代基使黃烷酮的λem藍(lán)移;6位給電子取代基使黃烷酮的λem紅移;(3)B環(huán)上的羥基具有熒光猝滅作用;(3)具有相同取代基團(tuán)的黃酮和黃烷酮相比，黃烷

5、酮的熒光波長(zhǎng)較短。
　　3.研究了6種異黃酮類化合物的熒光性質(zhì)，包括芒柄花素、毛蕊異黃酮、芒柄花苷、毛蕊異黃酮苷、染料木素和7-甲氧基-4'-羥基異黃酮。發(fā)現(xiàn)7位有羥基且5位無(wú)羥基取代異黃酮的分子型體基本無(wú)熒光，弱堿性條件下質(zhì)子離解形成離子型體，產(chǎn)生熒光，λex=334～339nm，λem=463～～466 nm，Y=0.01～0.04。7-位有氧苷的異黃酮基本無(wú)熒光，在強(qiáng)堿性條件下加熱，γ-吡喃環(huán)開環(huán)生成熒光型體，λex=288

6、～292 nm，λem=388～394nm，Y=0.01～0.02。
　　4.研究了7種黃酮醇類化合物的熒光性質(zhì)，包括3-羥基黃酮、3-羥基-6-甲氧基黃酮、3，7-二羥基黃酮、高良姜素、山奈酚、異鼠李素和槲皮素。此類化合物自身的熒光很弱，但可與Al3+離子或MgAc2-MeOH反應(yīng)產(chǎn)生熒光。部分黃酮醇與Al3+離子形成熒光絡(luò)合物的λex=334～339 nm，λem=380～415 nm，Y=0.05～0.95，B環(huán)上的羥基取代

7、對(duì)熒光減弱有作用。黃酮醇的甲醇溶液與MgAc2-MeOH反應(yīng)，產(chǎn)生熒光，λex=430～450 nm，λem=500～515 nm，Y≈0.05，B環(huán)有羥基取代導(dǎo)致熒光逐漸減弱。
　　5、研究了鹽酸黃酮哌酯片劑中鹽酸黃酮哌酯的熒光分析方法，測(cè)得其含量為41.33％，測(cè)定結(jié)果與藥品標(biāo)示量一致;研究了中藥材高良姜中黃酮醇的熒光分析法，測(cè)得總黃酮醇的含量為1.36％;研究了中成藥銀杏葉片中黃酮醇的熒光分析法，測(cè)得總黃酮醇的含量為1.01