黃酮類化合物譜學性質的理論研究.pdf

1、各類黃酮類化合物是當前天然藥物和人類健康產(chǎn)品研究開發(fā)的熱點課題之一。鑒于研究體系較大，本文用量子化學計算程序，用B3LYP方法，在恰當基組水平上，用GAUSSIAN98程序提供的GIAO方法研究了黃酮醇類化合物和異黃酮類化合物的核磁共振碳譜；用CIS方法分別在理想氣態(tài)分子模型和溶劑化效應PCM模型上對黃酮類、黃烷酮類和橙酮類化合物的熒光光譜進行了理論研究。 本文選取黃酮醇類化合物B環(huán)羥基取代和異黃酮類化合物A環(huán)羥基取代這兩個系列

2、黃酮類化合物，對其核磁共振碳譜進行理論計算。首先在B3LYP/6-31G基組水平上對其進行了結構優(yōu)化，并通過振動分析確定其穩(wěn)定構型，然后再用B3LYP方法在相同的基組水平上，用GAUSSIAN98程序提供的GIAO方法計算其核磁共振碳譜，計算結果與實驗值之間的相對誤差在可接受的范圍之內。 本文用從頭計算B3LYP方法，在6-31G基組水平上對黃酮類化合物系列進行了結構優(yōu)化和振動分析，以確定其穩(wěn)定構型，然后再用從頭計算B3LYP方

3、法在不同的基組水平上，用GAUSSIAN98程序提供的CIS方法分別在理想氣態(tài)分子模型和溶劑化效應PCM模型上計算其熒光光譜。計算結果表明：對于黃酮類化合物，在計算熒光光譜時，選擇基組比較重要。因為結果表明：在理想氣態(tài)分子模型下，在B3LYP/6-31+G或6-311G基組水平上計算其熒光光譜，所得結果與實驗值比較吻合。在溶劑化效應PCM模型下，在B3LYP/6-311G基組水平上計算其熒光光譜，所得結果與實驗值比較吻合。 在此

4、基礎上，本文重點計算了黃烷酮類化合物和橙酮類化合物的熒光光譜。黃烷酮類化合物的共面性較弱，通過計算其熒光光譜，探討其取代基效應，結果表明：在理想氣態(tài)分子模型下計算黃烷酮類化合物熒光光譜值時，當A、C兩環(huán)結構相同，B環(huán)上羥基數(shù)目的增加，對整個體系的熒光光譜影響不大。而A環(huán)C5上取代羥基的加入對整個體系的熒光光譜影響比B環(huán)要顯著得多。在溶劑化效應(PCM)模型下計算的熒光光譜值的變化趨勢同理想氣態(tài)分子模型下類似。然后，本文對部分橙酮類化合物

5、的熒光光譜進行了理論研究。本文在B3LYP/6-311G水平上，用CIS方法計算了橙酮類化合物的熒光光譜，結果表明：取代羥基的位置和數(shù)目對橙酮類化合物的熒光光譜影響較小，而橙酮類化合物本身的分子構型可能對橙酮類化合物的熒光光譜影響較大。橙酮類化合物分子共面性較強，為較大的共軛體系，取代羥基的接入，對橙酮類化合物共面性影響不大。計算結果與實驗結果比較吻合。 以上計算結果表明，用量子化學方法對黃酮類化合物的核磁共振譜和熒光光譜進行理