鈷離子與丙烯胺氣相反應(yīng)的理論研究.pdf

1、本文采用密度泛函理論B3LYP方法，通過詳細(xì)分析三重態(tài)勢能面以及各靜態(tài)點(diǎn)的結(jié)構(gòu)，對鈷離子與丙烯胺氣相反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了細(xì)致的理論研究，并解釋和補(bǔ)充了他人的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。采用B3LYP/6-311++G(d,p)方法對反應(yīng)中各靜態(tài)點(diǎn)的幾何構(gòu)型進(jìn)行優(yōu)化，并在B3LYP/6-311+G(2df,2pd)理論水平下對各結(jié)構(gòu)進(jìn)行單點(diǎn)能計(jì)算。通過比較一些具有代表性的、與反應(yīng)相關(guān)結(jié)構(gòu)結(jié)合能的實(shí)驗(yàn)值和計(jì)算值，對所使用理論方法的準(zhǔn)確性進(jìn)行評估。為了更深入地了解官

2、能團(tuán)之間的相互作用，對部分極小值在B3LYP/6-311++G(d，p)理論水平下進(jìn)行自然鍵軌道(NBO)分析。計(jì)算得到的所有結(jié)構(gòu)總自旋值用來檢驗(yàn)計(jì)算中自旋污染是否會影響反應(yīng)機(jī)理的解釋，對>偏離理論值較大的結(jié)構(gòu)進(jìn)行穩(wěn)定性測試，以檢驗(yàn)波函數(shù)的穩(wěn)定性并對其進(jìn)行修正。通過計(jì)算其它自旋態(tài)證實(shí)反應(yīng)不存在自旋態(tài)之間勢能面交叉的現(xiàn)象，鈷離子與丙烯胺反應(yīng)是一個(gè)單態(tài)反應(yīng)，因此對反應(yīng)機(jī)理的闡述只需考慮三重態(tài)(基態(tài))勢能面。NH<,3>的生成可由