基于超親反應(yīng)的超支化聚合物的合成與表征.pdf

1、高度支化聚合物是近二十年新興起來的一種新型高分子功能材料，由于其具有新奇的結(jié)構(gòu)、性能，使其成為聚合物領(lǐng)域的研究熱點之一。高度支化聚合物可以大致分為兩類:樹枝狀分子和超支化聚合物。樹枝狀分子具有單分散性、球狀、完全支化和端基基團(tuán)位于分子表面等特點，然而樹枝狀分子的合成復(fù)雜，耗時且成本高昂。相反，超支化聚合物采用ABx型單體通過一步法就可合成。超支化聚合物具有與樹枝狀分子相似的特點比如:大量官能團(tuán)、低黏度、和較高的支化密度，這使得超支化聚合

2、物在交聯(lián)劑、光感材料、非線性光學(xué)材料、和催化劑等領(lǐng)域可以作為樹枝狀分子的替代者。
　　在本論文中，采用基于超親電反應(yīng)的“A2+B3”的方法合成超支化聚合物。首先，以苊醌為原料，合成了5-溴苊醌，5-硝基苊醌，5-甲氧基苊醌，5-氨基苊醌一系列的A2單體。用苯醚和均三苯甲酰氯合成了具有三個官能度的B3分子，即1，3，5-三(4-苯氧基苯甲?；?苯。
　　然后，討論不同的反應(yīng)時間、不同的反應(yīng)溫度以及不同的取代基對聚合物的影響，得

3、出反應(yīng)24h以后，延長反應(yīng)時間聚合物的分子量影響不大，溫度越高，聚合物的分子量降低，取代基為供電基聚合物的分子量降低，取代基為吸電子基，聚合物的分子量增大。得出最佳的反應(yīng)條件溫度為25℃，時間為24h。在探索出的最佳的實驗條件下將A2和B3在超強(qiáng)酸如甲基磺酸的催化下，通過超親電反應(yīng)合成目標(biāo)超支化聚合物，避免了凝膠化現(xiàn)象的產(chǎn)生。采用苊醌和取代苊醌分別為A2單體代替靛紅，提高了反應(yīng)活性，使得催化劑酸的強(qiáng)度可以大為降低，即可用甲基磺酸代替三氟