滁菊精油化學(xué)成分的分離分析新技術(shù)研究.pdf

1、滁菊是中國四大名菊之一，具有抗菌、消炎等多種藥理活性。滁菊精油是其藥理活性的主要成分。目前主要用水蒸氣蒸餾、同時蒸餾萃取等方法提取滁菊精油并用一維氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進行檢測。這種傳統(tǒng)的提取和分析方法存在提取率低、目標(biāo)成分破壞嚴重、難以對復(fù)雜的精油體系進行準(zhǔn)確鑒定等問題。因此有必要結(jié)合現(xiàn)代分離分析手段，對傳統(tǒng)方法進行改善，建立一種萃取率高，提取條件溫和以及更適合對復(fù)雜體系進行鑒定的分離分析方法。糖苷是植物中重要的香味前體物，可以通過水解

2、釋放苷元來顯著增加植物的香氣品質(zhì)。因此，分析研究菊花中的糖苷類物質(zhì)，對于菊花的生產(chǎn)以及后期的加工等方面具有十分重要的指導(dǎo)意義。
　　本文采用超臨界流體萃取(SFE)分離新技術(shù)和全二維氣相色譜-飛行時間質(zhì)譜(GC×GC-TOF/MS)檢測新技術(shù)，建立了滁菊精油的分離分析新方法。采用分子蒸餾(MD)分離新技術(shù)對超臨界流體萃取所得滁菊精油進行純化，得到量多質(zhì)優(yōu)的精油產(chǎn)品。采用酶解法和GC×GC-TOF/MS檢測手段，建立了對菊花糖苷的準(zhǔn)

3、確分析方法。用所建立的方法對中國四種菊花（滁菊、亳菊、杭白菊、貢菊）進行測定，以探究不同品種菊花中糖苷成分的差異。在充分閱讀中外文文獻的基礎(chǔ)上，本文開展以下三方面的工作:
　　第一，將SFE分離方法和GC×GC-TOF/MS檢測方法相結(jié)合，發(fā)展了對滁菊精油分離分析的新方法。實驗以精油得率為指標(biāo)，對SFE的五個實驗參數(shù)進行優(yōu)化。結(jié)果表明，在最佳萃取條件下精油得率為6.40％。GC×GC-TOF/MS共鑒定出精油中92種成分，其中，萜

4、烯類及其氧化物是其主要成分，占已鑒定化合物的66.74％。針對菊花中萜烯類及其氧化物的藥理活性成分提取，SFE方法具有明顯優(yōu)勢。與傳統(tǒng)一維GC-MS對比，GC×GC-TOF/MS更適用于精油中化學(xué)成分的分離和鑒定。此外，三種重要的C13降倍碳萜類物質(zhì)首次在菊屬植物中被初步鑒定。
　　第二，采用分子蒸餾技術(shù)對超臨界流體萃取所得滁菊精油進行精制，以提高生物活性成分萜類物質(zhì)的含量。實驗對分子蒸餾的工藝條件進行優(yōu)化，對各條件下的餾出物進行

5、GC×GC-TOF/MS分析以及卷煙加香品吸實驗。結(jié)果表明，蒸餾溫度120℃、蒸餾壓力100Pa、進料速度2mL/min是純化滁菊精油的最佳實驗條件。在此條件下，分子蒸餾將滁菊精油中萜類物質(zhì)的含量由52.81mg/g提高到330.40mg/g，提高了6倍以上。卷煙加香品吸結(jié)果表明，滁菊精油餾出物添加到卷煙中，使煙氣的香氣質(zhì)得到提高，香氣量增加，煙氣變得更加細膩、柔和，是一種比較理想煙用香料。
　　第三，采用酶解法對四種不同品種菊花

6、（滁菊、亳菊、杭白菊、貢菊）糖苷進行水解，用GC×GC-TOF/MS對酶解釋放的苷元進行分析，并對檢測結(jié)果進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計及主成分分析。結(jié)果表明，該方法適用于菊花糖苷的測定，共鑒定出了60種苷元。其苷元主要為芳香族和C13降倍碳萜類，解釋了菊花花香味的來源。四種菊花的糖苷含量與其花香氣味濃郁程度呈明顯正相關(guān)關(guān)系，其中兩種茶用菊花（杭白菊、貢菊）的糖苷含量高于藥用菊花（滁菊、貢菊）。芳香族和C13降倍碳萜類苷元含量差異是導(dǎo)致兩種用途菊花糖苷含