磁性納米粒子或MCM-41負載膦金(Ⅰ)配合物的合成及其催化性能研究.pdf

1、本學位論文研究了磁性納米粒子或MCM-41負載膦金(Ⅰ)配合物催化劑的合成及其催化性能，主要分為以下四個部分：
　　1.通過硅膠涂覆的四氧化三鐵納米粒子Fe3O4@SiO2與2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅烷在甲苯中縮合固載得到二苯膦功能化的Fe3O4@SiO2(Fe3O4@SiO2-P)，后者與AuCl在甲醇中回流24小時，產(chǎn)物再用AgOTf在二氯甲烷中室溫處理2小時合成了磁性納米粒子負載的膦金(Ⅰ)配合物(Fe3O4@SiO2-

2、P-AuOTf)。用TEM、XRD和EDS等對其結構進行了表征，研究了在Fe3O4@SiO2-P-AuOTf的存在下，炔基環(huán)丙烷與磺酰胺進行擴環(huán)反應生成(E)-2-亞烷基環(huán)丁胺。結果表明，該新型負載金催化劑表現(xiàn)出很高的催化活性，且能循環(huán)使用10次其活性基本保持不變。
　　2.研究了在負載金催化劑Fe3O4@SiO2-P-AuOTf存在下，醛、端炔與原甲酸酯在1,2-二氯乙烷中進行三組分串聯(lián)反應生成相應的炔丙基醚。結果表明，該負載型

3、金催化劑表現(xiàn)出與類似的均相金催化劑相當?shù)拇呋钚裕粤己卯a(chǎn)率得到各種炔丙基醚化合物，且能循環(huán)使用6次其催化活性幾乎保持不變。
　　3.將三乙氧硅基功能化的三苯基膦配體與介孔材料MCM-41在甲苯中縮合固載、接著用Me3SiCl硅化制得了三苯基膦功能化的MCM-41(MCM-41-PPh3)，后者與Me2SAuCl在二氯甲烷中反應合成了MCM-41負載膦金(I)配合物催化劑(MCM-41-PPh3-AuCl)。用XRD和EDS等對其

4、結構進行了表征，研究了該新型負載金配合物在芳炔的Csp2-Csp鍵直接功能化生成酰胺反應中的催化性能。結果表明，在MCM-41-PPh3-AuCl和Ag2CO3催化下，芳炔與疊氮三甲基硅烷的氮化反應在三氟乙酸存在下于60℃能順利進行，以良好至優(yōu)異產(chǎn)率生成各種酰胺化合物。該負載型金催化劑能循環(huán)使用6次仍保持高催化活性，為從芳炔制備酰胺提供了一條方便、實用的綠色新途徑。
　　4.研究了在MCM-41-PPh3-AuCl和AgSbF6存