樹枝狀超分子聚合物的制備與性能研究.pdf

1、超分子聚合物是指借助分子間的非共價鍵自組裝形成的一類動態(tài)高分子聚集體。由于非共價鍵的鍵能與成鍵壽命等可通過改變溫度，pH值或其他外部條件進行控制，具有動態(tài)可逆的特點，使得這類組裝體系具有常規(guī)聚合物無法比擬的優(yōu)點。樹枝狀大分子和超支化聚合物因其具有類似的高度支化的立體三維分子結構和大量的末端官能團，在自組裝領域的研究中受到特別的關注。本文嘗試采用β-環(huán)糊精的主客體包含絡合作用，將經(jīng)外圍改性的聚酰胺-胺樹枝狀大分子和超支化聚酰胺-胺和功能性

2、線性大分子在水溶液中進行自組裝，制備得到含有樹枝狀大分子的超分子聚合物。主要研究內容和結果如下:
　　(1)采用較為簡單的方法合成了外圍修飾β-環(huán)糊精的聚酰胺-胺樹枝狀大分子(PAMAM-β-CD)和超支化聚酰胺-胺(h-PAMAM-β-CD)。同時，經(jīng)DCC縮合制備了萘封端的mPEG-N線性鏈大分子。其結構通過核磁氫譜和傅里葉紅外光譜表征得到證實。
　　(2)利用β-環(huán)糊精對萘基團的包含作用，將PAMAM-β-CD和h-P

3、AMAM-β-CD這兩種聚合物和以萘末端基團的聚乙二醇單甲醚(mPEG-N)在水溶液中進行自組裝，通過紫外-可見光譜證實組裝體系的形成。動態(tài)光散射和透射電子顯微鏡表征發(fā)現(xiàn)，PAMAM-β-CD和mPEG-N組裝后，粒徑明顯增大并且形成了具有核殼結構的組裝體。推斷組裝體是一種內部為由氫鍵作用聚集的PAMAM-β-CD，而外圍是一端嵌套在β-環(huán)糊精空腔內的mPEG-N線性鏈大分子的微凝膠。因此，該材料可在生物體系和超分子化學等領域發(fā)揮作用。

4、
　　(3)以β-環(huán)糊精衍生物為引發(fā)劑，ATRP法合成了一端為β-環(huán)糊精的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA-β-CD)，將其與外表修飾萘基團的PAMAM-NAA在水溶液中進行組裝。紫外-可見光譜和動態(tài)光散射表征證實組裝體的形成，且隨著溫度或者pH值的上升，紫外吸收強度減弱，組裝體系粒徑縮小。這主要是由于PDMAEMA結構中在堿性環(huán)境中的叔胺基團質子化減弱，親水基團和水之間的氫鍵在高溫下被破壞，疏水性增強所導致。該材料有望在