鎳催化的以?；殪⒃噭┑腃--P鍵偶聯(lián)反應研究.pdf

1、含磷有機化合物是一類在化學化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、功能材料以及有機合成等多個領(lǐng)域中都有著非常重要應用的化合物。本文主要介紹了過渡金屬Ni，Rh催化的直接構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵的方法。主要研究內(nèi)容如下:
　　1.過渡金屬Ni催化下的酰基膦與芳基鹵代物的偶聯(lián)反應構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵。
　　在過渡金屬Ni催化的C-P(Ⅲ)鍵偶聯(lián)反應中，以酰基膦為膦試劑與芳基鹵代物發(fā)生偶聯(lián)反應，實現(xiàn)芳基C-P(Ⅲ)鍵的構(gòu)建。通過條件篩選得到了最優(yōu)反應條

2、件，產(chǎn)率可達到97％，并在最優(yōu)反應條件下進行了30個例子的底物適用性考察，能夠以20％-99％的產(chǎn)率實現(xiàn)Ni催化的以?；殪⒃噭┑腃-P鍵偶聯(lián)反應。并通過核磁監(jiān)測反應進程;研究?；⒃诓煌軇┲械乃馇闆r;酰基膦、取代的二苯基膦氫與芳基鹵代物反應速率的比較，初步考察了該反應的機理過程。發(fā)現(xiàn)?；⒃趬A的作用下會在DMF溶劑中先水解成二苯基膦，然后再進行下一步的反應。這與之前?；⒃谄渌^渡金屬(Rh，Pd)催化的C-P鍵偶聯(lián)反應中的機理

3、有所不同。此方法實現(xiàn)了過渡金屬Ni催化的，通過C-P鍵偶聯(lián)反應直接構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵的新方法，拓展了?；⒃噭┑膽梅秶?，為過渡金屬Ni催化的C-P鍵偶聯(lián)反應提供了新方法。同時發(fā)現(xiàn)了?；⒃诓煌^渡金屬的催化體系下具有不同的反應機理。
　　2.過渡金屬Rh催化的二苯基膦與芳基鹵代物的偶聯(lián)反應構(gòu)建芳基C-P(Ⅲ)鍵。
　　在過渡金屬Rh催化的C-P(Ⅲ)鍵偶聯(lián)反應中，二苯基膦與芳基鹵代物發(fā)生偶聯(lián)反應，實現(xiàn)芳基C-P(Ⅲ)鍵