氮雜環(huán)卡賓催化烯醇硅醚的轉(zhuǎn)化研究.pdf

1、氮雜環(huán)卡賓（NHCs)是一類非常重要的有機(jī)小分子催化劑，其在過去的數(shù)十年里獲得了快速的發(fā)展。特別地是氮雜環(huán)卡賓對(duì)活化硅試劑有著很高的活性。丁烯酸內(nèi)酯具有重要的生物活性，作為很多天然產(chǎn)物的骨架。官能團(tuán)化的烯烴類似物在有機(jī)合成中也是一種多功能的結(jié)構(gòu)單元。本論文主要開展了 NHCs催化烯醇硅醚的轉(zhuǎn)化，包括以下三個(gè)部分：
　　1、氮雜環(huán)卡賓催化α-酮酯的vinylogous Mukaiyama aldol反應(yīng)。在5％的氮雜環(huán)卡賓催化劑下，

2、α-酮酯或者α-三氟甲基酮與2-三甲基硅基呋喃發(fā)生反應(yīng)，高效的合成了具有叔碳和季碳中心的γ取代的丁烯酸內(nèi)酯。產(chǎn)物具有高的產(chǎn)率和較好的非對(duì)映選擇性。接著我們提出了可能的親硅活化機(jī)理和兩種過渡態(tài)模型。該反應(yīng)體系不含過渡金屬，反應(yīng)簡單，為合成非對(duì)映選擇性的丁烯酸內(nèi)酯提供了新的方法。
　　2、氮雜環(huán)卡賓催化烯酮與2-三甲基桂基呋喃的vinylogous Mukaiyama Michael反應(yīng)。反應(yīng)高效且非對(duì)映選擇性高，以44-99%的產(chǎn)率

3、和3:1-32：1的非對(duì)映選擇性的合成了γ取代的丁烯酸內(nèi)酯基于氮雜環(huán)卡賓活化硅試劑的研究，提出了反應(yīng)機(jī)理，并通過核磁實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了機(jī)理。該反應(yīng)條件溫和，不需要過渡金屬催化，產(chǎn)率和非對(duì)映選擇性高，為合成丁烯酸內(nèi)酯提供了新的思路。
　　3、氮雜環(huán)卡賓催化醛與三甲基硅基乙烯酮乙基三甲基硅基乙縮醛的Peterson反應(yīng)。以34-93%的產(chǎn)率和優(yōu)異的立體選擇性合成了官能團(tuán)化的烯烴衍生物。極溫和的反應(yīng)條件、簡單的反應(yīng)方法和優(yōu)秀的立體選擇性為合成該