氮雜環(huán)卡賓和有機(jī)膦小分子催化的Domino反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)催化的Domino反應(yīng)往往在很大程度上接近“理想合成”的標(biāo)準(zhǔn)。因此，其在天然產(chǎn)物全合成和藥物分子的工業(yè)化上有重要的用途。氮雜環(huán)卡賓是一種獨(dú)特的有機(jī)催化劑。它主要遵循“極性轉(zhuǎn)換”的催化模式，能催化其他有機(jī)催化劑難以實(shí)現(xiàn)的Domino反應(yīng)。因此，可以為復(fù)雜化合物的合成設(shè)計(jì)提供新的思路。在第一章我們對(duì)NHC催化的Domino反應(yīng)進(jìn)展作了綜述。
　　 經(jīng)研究，發(fā)現(xiàn)了一種氮雜環(huán)卡賓催化的三組分Domino反應(yīng)。通過(guò)NHC催化的查爾酮，

2、肉桂醛和炔丙醇的三組分Domino反應(yīng)高效合成了一系列多取代的順式ε-酮酯。本反應(yīng)經(jīng)歷了一個(gè)crossed-benzoin/oxy-Cope rearrangement/esterification Domino過(guò)程，同時(shí)構(gòu)筑了兩個(gè)新的化學(xué)鍵。通過(guò)引入炔丙醇，大幅度地提高了該類化合物的合成效率。本反應(yīng)底物應(yīng)用范圍廣(23 examples)，收率高(51-98％)，非對(duì)映選擇性好(up to20:1)，從而豐富了1，6-二羰基化合物這類

3、重要合成砌塊的合成策略。
　　 有機(jī)膦小分子也是一種受到廣泛關(guān)注的親核性有機(jī)催化劑，它能有效地把反應(yīng)底物轉(zhuǎn)化為活潑中間體，因而廣泛應(yīng)用在多種環(huán)化反應(yīng)中。第三章主要介紹了首次發(fā)現(xiàn)的底物控制，三丁基膦催化的基于活化共軛雙烯Rauhut-Currier(RC)反應(yīng)的Domino反應(yīng)。通過(guò)引入活化共軛雙烯，有效避免了“交叉反應(yīng)選擇性差”，“產(chǎn)物容易聚合”這兩個(gè)傳統(tǒng)簡(jiǎn)單烯烴參與的RC反應(yīng)所固有的缺點(diǎn)。首次提出了三丁基膦催化分子間RC反應(yīng)形